一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法，将2,4,6‑三X卤代‑1,3,5‑三甲醛苯、1,4‑二硫‑2,5‑二醇和碱性催化剂按一定比例在反应容器中混合后加入有机溶剂；反应体系加热并保温反应一段时间；反应完全后，将反应混合物加入到一定量的冰水中，对其进行离心并依次用蒸馏水、有机溶剂进行洗涤，之后将沉淀物进行离心分离，固体沉淀在真空烘箱中干燥得到目标产物。本发明专利技术的有益效果是本发明专利技术方法反应条件温和，温度易控制，工艺简单经济。所用硫源是1,4‑二硫‑2,5‑二醇，通过分子间以及分子内的偶联反应来构筑噻吩环,原料易得且安全，没有危险试剂，节约操作成本和能耗。

A Synthesis Method of Benzothiophene Triformaldehyde Compound

The invention discloses a synthesis method of benzothiophene triformaldehyde compound, which mixes 2,4,6 triX halogenated 1,3,5 triformaldehyde benzene, 1,4 disulfide 2,5 diol and alkaline catalyst in a certain proportion in the reaction vessel and then adds organic solvent; the reaction system is heated and kept warm for a period of time; after complete reaction, the reaction mixture is added to a certain amount of ice water; After centrifugation and washing with distilled water and organic solvent in turn, the precipitate was separated by centrifugation, and the solid precipitate was dried in a vacuum oven to obtain the target product. The beneficial effect of the invention is that the reaction condition of the method is mild, the temperature is easy to control, and the process is simple and economical. The sulfur source used is 1,4 disulfide 2,5 diol. The thiophene ring is constructed by intermolecular and intramolecular coupling reactions. The raw material is easy to obtain and safe. There are no dangerous reagents. The operation cost and energy consumption are saved.

【技术实现步骤摘要】
一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法
本专利技术属于化合物
，涉及一种苯并[1,2-b:3,4-b':5,6-b”]三噻吩-2,5,8-三甲醛化合物的合成方法。
技术介绍
苯并噻吩衍生物是一类非常重要的化合物,广泛应用于药物中间体、发光材料与功能材料中。苯并噻吩衍生物在工业上的用途很多,可以作为染料、有机发光半导体等等。目前市场上具有低成本、大面积、高效率及可柔性显示等优点的聚合物电致磷光器件得到了广泛的关注。电磷光配合物可以通过化学接枝、大分子配位或者直接聚合等手段与聚合物主体复合从而得到目标产物,而其最初的原料正是苯并噻吩衍生物的一种—2-苯并噻吩硼酸。苯并噻吩的衍生物具有重要的药理活性和生理活性,常常作为天然产物、医药和农药分子的活性分子。苯并噻吩类化合物在高分子领域也有广泛用途，由于苯并噻吩类化合物具有极高的刚性分子结构和较大电子云密度，是良好的电子给体，容易形成D-π-D或A-π-A体系。对其导电性能的研究发现，苯并噻吩衍生物可以用于合成液晶聚合物、超导、热稳定等新材料。最近本研究小组还将此类化合物单体用来合成共价有机框架(COF)材料，并且此类COF材料在光/电化学领域展现出其独特的应用价值。随着对苯并噻吩类化合物的研究的不断深入，人们必将能发现其更多的应用价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法，本专利技术的有益效果是本专利技术方法反应条件温和，温度易控制，工艺简单经济。所用原料为2,4,6-三卤代(X)-1,3,5-三甲醛(X为氟(F)、溴(Br)或碘(I))，硫源是1,4-二硫-2,5-二醇，通过分子间以及分子内的偶联反应来构筑噻吩环,原料易得且安全，没有危险试剂，节约操作成本和能耗。本专利技术所采用的技术方案是按照以下步骤进行：(1)将2,4,6-三X(卤代)-1,3,5-三甲醛苯、1,4-二硫-2,5-二醇和碱性催化剂按一定比例在反应容器中混合后加入有机溶剂；(2)反应体系加热并保温反应一段时间；(3)反应完全后，将反应混合物加入到一定量的冰水中，对其进行离心并依次用蒸馏水、有机溶剂进行洗涤，之后将沉淀物进行离心分离，固体沉淀在真空烘箱中干燥得到目标产物。进一步，步骤(1)中所述的2,4,6-三X-1,3,5-三甲醛苯中的X元素为F、Br、I元素。进一步，步骤(1)中所述的2,4,6-三X-1,3,5-三甲醛苯和1,4-二硫-2,5-二醇的摩尔比是1.0:1.0～3.0。进一步，步骤(1)中所述的2,4,6-三X-1,3,5-三甲醛苯和碱性催化剂的摩尔比是1.0:1.0～7。进一步，步骤(1)中所述的碱性催化剂是有机碱和无机碱。进一步，步骤(1)中所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氧六环、氯苯、甲苯中的一种或多种。进一步，步骤(2)中所述的保温反应时间是1～10h，反应温度为25℃～100℃。进一步，步骤(3)中所述的用蒸馏水和四氢呋喃(THF)依次洗涤3～5次。进一步，所述有机碱为三乙胺、二乙胺、哌啶、吡啶、二异丙基乙胺、DBU、DBN、DMAP、四甲基乙二胺中的一种或几种混合；所述无机碱为叔丁醇钾、叔丁醇钠、碳酸钾、氢氧化钠中的一种或几种混合。附图说明图1是合成方法示意图。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利技术进行详细说明。如图1所示，2,4,6-三X-1,3,5-三甲醛苯(其中X＝F、Br、I)与1,4-二硫-2,5-二醇，碱性催化剂按一定比例在反应容器中混合后加入溶剂，在一定反应温度下合成的。本专利技术合成苯并[1,2-b:3,4-b':5,6-b”]三噻吩-2,5,8-三甲醛的合成方法简单，所用硫源为1,4-二硫-2,5-二醇，通过分子间或分子内的偶联反应来构筑噻吩环，其反应条件温和，易控制，操作简单安全系数高，所用原料易得，成本低。实施例1向100mL的三口烧瓶中加入0.22g(1.0mmol)2,4,6-三氟-1,3,5-三甲醛苯和0.23g(1.5mmol)1,4-二硫-2,5-二醇，加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)搅拌使原料溶解，后加入三乙胺0.83mL(6.0mmol)；油浴加热，保持温度在35℃，反应8h后，自然冷却到室温，往其加入一定量的冰水并对其进行离心；用蒸馏水和四氢呋喃对产物依次洗涤,将得到的产物在60℃条件下真空干燥得较高纯产物。实施例2向100mL的三口烧瓶中加入0.22g(1.0mmol)2,4,6-三氟-1,3,5-三甲醛苯和0.23g(1.5mmol)1,4-二硫-2,5-二醇，加入N,N-二甲基乙酰胺搅拌使原料溶解，后加入三乙胺0.83mL(6.0mmol)；油浴加热，保持温度在35℃，反应8h后，自然冷却到室温，往其加入一定量的冰水并对其进行离心；用蒸馏水和四氢呋喃对产物依次洗涤,将得到的产物在60℃条件下真空干燥得较高纯产物。实施例3向100mL的三口烧瓶中加入0.22g(1.0mmol)2,4,6-三氟-1,3,5-三甲醛苯和0.23g(1.5mmol)1,4-二硫-2,5-二醇，加入二氧六环搅拌使原料溶解，后加入三乙胺0.83mL(6.0mmol)；油浴加热，保持温度在35℃，反应8h后，自然冷却到室温，往其加入一定量的冰水并对其进行离心；用蒸馏水和四氢呋喃对产物依次洗涤,将得到的产物在60℃条件下真空干燥得较高纯产物。实施例4向100mL的三口烧瓶中加入0.22g(1.0mmol)2,4,6-三氟-1,3,5-三甲醛苯和0.23g(1.5mmol)1,4-二硫-2,5-二醇，加入氯苯搅拌使原料溶解，后加入三乙胺0.83mL(6.0mmol)；油浴加热，保持温度在35℃，反应8h后，自然冷却到室温，往其加入一定量的冰水并对其进行离心；用蒸馏水和四氢呋喃对产物依次洗涤,将得到的产物在60℃条件下真空干燥得较高纯产物。实施例5向100mL的三口烧瓶中加入0.22g(1.0mmol)2,4,6-三氟-1,3,5-三甲醛苯和0.23g(1.5mmol)1,4-二硫-2,5-二醇，加入甲苯搅拌使原料溶解，后加入三乙胺0.83mL(6.0mmol)；油浴加热，保持温度在35℃，反应8h后，自然冷却到室温，往其加入一定量的冰水并对其进行离心；用蒸馏水和四氢呋喃对产物依次洗涤,将得到的产物在60℃条件下真空干燥得较高纯产物。实施例6向100mL的三口烧瓶中加入0.39g(1.0mmol)2,4,6-三溴-1,3,5-三甲醛苯和0.23g(1.5mmol)1,4-二硫-2,5-二醇，加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)搅拌使原料溶解，后加入三乙胺0.83mL(6.0mmol)；油浴加热，保持温度在35℃，反应8h后，自然冷却到室温，往其加入一定量的冰水并对其进行离心；用蒸馏水和四氢呋喃对产物依次洗涤,将得到的产物在60℃条件下真空干燥得较高纯产物。实施例7向100mL的三口烧瓶中加入0.39g(1.0mmol)2,4,6-三溴-1,3,5-三甲醛苯和0.23g(1.5mmol)1,4-二硫-2,5-二醇，加入N,N-二甲基乙酰胺搅拌使原料溶解，后加入三乙胺0.83mL(6.0mmol)；油浴加热，保持温度在35℃，反应8h后，自然冷却到室温，往其加入一定量的冰水并对其进行离心；用蒸馏水本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法，其特征在于按照以下步骤进行：(1)将2,4,6‑三X卤代‑1,3,5‑三甲醛苯、1,4‑二硫‑2,5‑二醇和碱性催化剂按一定比例在反应容器中混合后加入有机溶剂；(2)反应体系加热并保温反应一段时间；(3)反应完全后，将反应混合物加入到一定量的冰水中，对其进行离心并依次用蒸馏水、有机溶剂进行洗涤，之后将沉淀物进行离心分离，固体沉淀在真空烘箱中干燥得到目标产物。

【技术特征摘要】
1.一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法，其特征在于按照以下步骤进行：(1)将2,4,6-三X卤代-1,3,5-三甲醛苯、1,4-二硫-2,5-二醇和碱性催化剂按一定比例在反应容器中混合后加入有机溶剂；(2)反应体系加热并保温反应一段时间；(3)反应完全后，将反应混合物加入到一定量的冰水中，对其进行离心并依次用蒸馏水、有机溶剂进行洗涤，之后将沉淀物进行离心分离，固体沉淀在真空烘箱中干燥得到目标产物。2.按照权利要求1所述一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法，其特征在于：步骤(1)中所述的2,4,6-三X-1,3,5-三甲醛苯中的X元素为F、Br、I元素。3.按照权利要求1所述一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法，其特征在于：步骤(1)中所述的2,4,6-三X-1,3,5-三甲醛苯和1,4-二硫-2,5-二醇的摩尔比是1.0:1.0～3.0。4.按照权利要求1所述一种苯并三噻吩三甲醛化合物的合成方法，其特征在于：步骤(1)中所述的2,4,6-三X-1,3,5-三甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：郝龙，曹兴弟，
申请(专利权)人：青岛农业大学，
类型：发明
国别省市：山东,37