化合物的制备方法及包含其的聚合物的制备方法技术

本公开提供一种化合物的制备方法及包含其的聚合物的制备方法。该化合物的制备方法包括：将式(I)所示结构的化合物在式(II)所示结构的化合物存在下与式(III)所示结构的化合物进行反应，得到式(IV)所示结构的化合物

The preparation methods of compounds and the preparation methods of polymers containing them

The present disclosure provides a preparation method of a compound and a preparation method of a polymer containing the compound. The preparation method of the compound includes: reacting the compound with the structure shown in formula (I) with the compound with the structure shown in formula (II) in the presence of the compound with the structure shown in formula (III), and obtaining the compound with the structure shown in formula (IV).

【技术实现步骤摘要】
化合物的制备方法及包含其的聚合物的制备方法
本公开涉及一种化合物的制备方法及包含其的聚合物的制备方法。
技术介绍
聚醚砜(polyethersulfone、PES)或聚硫醚砜(polythioethersulfone、PTES)具有出色的物理特性，例如耐热性、耐化学性、耐火性、无毒性、及电绝缘特性，因此广泛用于计算机零组件、汽车零组件、食品容器、以及具有耐化学性的工业纤维。然而，由于传统聚醚砜、聚硫醚砜、或其单体的制备方法主要以卤制程为主，除了低的产率外，还会产生无法回收的含卤副产物，造成环境污染。
技术实现思路
根据本公开的实施例，本公开提供一种化合物的制备方法，包含：将式(I)所示结构的化合物在式(II)所示结构的化合物存在下与式(III)所示结构的化合物进行反应，得到式(IV)所示结构的化合物其中Ar1为取代或未取代的芳香基；X为-O-、-S-、或-NH-；R1独立地为氢、或C1-6烷基；R2为羟基、C1-6烷基、苯基、或甲苯基(tolyl)；以及，R3独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)。根据本公开的实施例，本公开亦提供一种聚合物的制备方法，包含将式(I)所示结构的化合物在式(II)所示结构的化合物存在下与式(III)所示结构的化合物进行反应，得到式(IV)所示结构的化合物；将式(IV)所示结构的化合物与化合物A反应，得到式(V)所示结构的化合物，其中该化合物A为硝酸、硫酸、醋酸、双氧水、或上述两种或更多种的混合物；以及，将式(V)所示结构的化合物与式(VI)所示结构的化合物反应，得到具有式(VII)所示结构重复单元的聚合物其中Ar1为取代或未取代的芳香基；X为-O-、-S-、或-NH-；R1独立地为氢、或C1-6烷基；R2为羟基、C1-6烷基、苯基、或甲苯基(tolyl)；R3独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)；R5为羟基、C1-6烷基、苯基、或甲苯基(tolyl)；以及，Ar2为取代或未取代的二价芳香基。【具体实施方式】本公开的实施例提供一种化合物的制备方法，该化合物制备方法所使用的反应起始物或是催化剂皆不含卤素，除了可避免产生含卤副产物，还可避免残留含卤化物于所得化合物中。因此，本公开所述化合物的制备方法无需使用额外步骤来去除含卤副产物或残留的卤化物，可降低生产成本并增加制程产率，得到可用于后续聚合制程的无卤单体。此外，本公开的实施例亦提供一种聚合物(例如聚醚砜(polyethersulfone、PES)或聚硫醚砜(polythioethersulfone、PTES))的制备方法，该聚合物的单体的制备方法及该聚合物的制备方法所使用的反应起始物皆不含卤素，除了可避免产生含卤副产物，还可避免残留含卤化物于所得化合物中。因此，本公开所述聚合物的制备方法无需使用额外步骤来去除含卤副产物或残留的卤化物，可降低生产成本并增加制程产率，得到无卤聚合物。此外，本公开所述聚合物的制备方法，即在酸性环境下对反应单体进行亲电聚合反应，并搭配聚合后氧化技术，可大幅提升所得聚合物的分子量，且所得的聚合物具有较低的多分散指数(polydispersityindex、PDI)。根据本公开的实施例，本公开提供一种化合物的制备方法，该化合物可作为后续聚合制程(例如聚醚砜(polyethersulfone、PES)或聚硫醚砜(polythioethersulfone、PTES)的聚合制程)的反应单体。该化合物的制备方法包含：将式(I)所示结构的化合物在式(II)所示结构的化合物存在下与式(III)所示结构的化合物进行反应，得到式(IV)所示结构的化合物其中Ar1可为取代或未取代的芳香基；X可为-O-、-S-、或-NH-；R1可独立地为氢或C1-6烷基；R2可为羟基、C1-6烷基、苯基、或甲苯基(tolyl)；以及，R3可独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)。在此，本公开所述取代的芳香基是指该芳香基的至少一个碳上的氢被C1-6烷基所取代。根据本公开的实施例，其中Ar1可为取代或未取代的苯基(phenylgroup)、联苯基(biphenylgroup)、萘基(naphthylgroup)、噻吩基(thienylgroup)、吲哚基(indolyl)、菲基(phenanthrenyl)、茚基(indenyl)、蒽基(anthracenyl)、或芴基(fluorenyl)。其中，取代的苯基(phenylgroup)、联苯基(biphenylgroup)、萘基(naphthylgroup)、噻吩基(thienylgroup)、吲哚基(indolyl)、菲基(phenanthrenyl)、茚基(indenyl)、蒽基(anthracenyl)、或芴基(fluorenyl)是指该芳香基团的至少一个碳上的氢被C1-6烷基所取代。根据本公开的实施例，C1-6烷基可为直链或分支(linearorbranched)的烷基，例如甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、或己基(hexyl)。根据本公开的实施例，R1可独立地为氢、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、或己基(hexyl)。根据本公开的实施例，R2可为羟基、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、苯基、或甲苯基(tolyl)。根据本公开的实施例，R3可独立地为甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、或其中1≦n≦5、0≦m≦4、且1≦n+m≦5。根据本公开的实施例，式(I)所示结构的化合物可为其中R1的定义与上述相同；以及R4可独立地为氢或C1-6烷基。根据本公开的实施例，R4可独立地为氢、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、或己基(hexyl)。根据本公开的实施例，式(II)所示结构的化合物可为硫酸(sulfuricacid)、甲磺酸(methanesulfonicacid)、苯磺酸(benzenesulfonicacid)、对本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种化合物的制备方法，包括：将式(I)所示结构的化合物在式(II)所示结构的化合物存在下与式(III)所示结构的化合物进行反应，得到式(IV)所示结构的化合物

【技术特征摘要】
2017.12.27 TW 106145978;2017.08.01 US 62/539,6811.一种化合物的制备方法，包括：将式(I)所示结构的化合物在式(II)所示结构的化合物存在下与式(III)所示结构的化合物进行反应，得到式(IV)所示结构的化合物其中Ar1为取代或未取代的芳香基；X为-O-、-S-、或-NH-；R1独立地为氢或C1-6烷基；R2为羟基、C1-6烷基、苯基、或甲苯基(tolyl)；以及，R3独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)。2.如权利要求1所述的化合物的制备方法，其中Ar1为取代或未取代的苯基(phenylgroup)、联苯基(biphenylgroup)、萘基(naphthylgroup)、噻吩基(thienylgroup)、吲哚基(indolyl)、菲基(phenanthrenyl)、茚基(indenyl)、蒽基(anthracenyl)、或芴基(fluorenyl)。3.如权利要求1所述的化合物的制备方法，其中R1独立地为氢、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、或己基(hexyl)。4.如权利要求1所述的化合物的制备方法，其中式(I)所示结构的化合物为其中R1独立地为氢或C1-6烷基；以及，R4独立地为氢或C1-6烷基。5.如权利要求1所述的化合物的制备方法，其中式(II)所示结构的化合物为硫酸(sulfuricacid)、甲磺酸(methanesulfonicacid)、苯磺酸(benzenesulfonicacid)、对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid)、或上述的组合。6.如权利要求1所述的化合物的制备方法，其中R3独立地为甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl)、异丁基(isobutyl)、戊基(pentyl)、己基(hexyl)、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、或其中1≦n≦5、0≦m≦4、且1≦n+m≦5。7.如权利要求1所述的化合物的制备方法，其中式(IV)所示结构的化合物为其中R1独立地为氢或C1-6烷基；R4独立地为氢或C1-6烷基；以及，R3独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)。8.如权利要求1所述的化合物的制备方法，还包括：将式(IV)所示结构的化合物与化合物A反应，得到式(V)所示结构的化合物其中该化合物A为硝酸、硫酸、醋酸、双氧水、或上述两种或更多种的混合物；Ar1为取代或未取代的芳香基；X为-O-、-S-、或-NH-；R1独立地为氢、或C1-6烷基；以及，R3独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)。9.如权利要求8所述的化合物的制备方法，其中式(V)所示结构的化合物为其中R1独立地为氢或C1-6烷基；R4独立地为氢或C1-6烷基；以及，R3独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)。10.一种聚合物的制备方法，包含：将式(I)所示结构的化合物在式(II)所示结构的化合物存在下与式(III)所示结构的化合物进行反应，得到式(IV)所示结构的化合物；将式(IV)所示结构的化合物与化合物A反应，得到式(V)所示结构的化合物，其中该化合物A为硝酸、硫酸、醋酸、双氧水、或上述两种或更多种的混合物；以及将式(V)所示结构的化合物与式(VI)所示结构的化合物反应，得到具有式(VII)所示结构重复单元的聚合物其中Ar1为取代或未取代的芳香基；X为-O-、-S-、或-NH-；R1独立地为氢、或C1-6烷基；R2为羟基、C1-6烷基、苯基、或甲苯基(tolyl)；R3独立地为C1-6烷基、C5-8环烷基、或C2-6烷氧基烷基(alkoxyalkyl)；R5为羟基、C1-6烷基、苯基、或甲苯基(tolyl)；以及，Ar2为取代或未取代的二价芳香基。11.如权利要求10所述的聚合物的制备方法，其中Ar1为取代或未取代的苯基(phenylgroup)、联苯基(biphenylgroup)、萘基(naphthylgroup)、噻吩基(thienylgroup)、吲哚基(indolyl)、菲基(phenanthrenyl)、茚基(indenyl)、蒽基(anthracenyl)、或芴基(fluorenyl)。12.如权利要求10所述的聚合物的制备方法，其中R1独立地为氢、甲基(methyl)、乙基(ethyl)、丙基(propyl)、异丙基(isopropyl)、正丁基(n-butyl)、叔丁基(t-butyl)、仲丁基(sec-butyl...

【专利技术属性】
技术研发人员：何柏贤，林志祥，蔡丰任，范正欣，张义和，高信敬，陈建明，
申请(专利权)人：财团法人工业技术研究院，
类型：发明
国别省市：中国台湾,71