一种农药悬浮剂用分散剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种农药悬浮剂用分散剂，其中的含氮基团提高了制剂的耐盐性能，减少了悬浮体系盐的存在对制剂稳定性的破坏作用，含羧基的乙烯基单体共聚物主要结构提供了良好的空间位阻、静电斥力和溶剂化链作用，能够保证悬浮体系物理稳定性；在施药过程中，抑制雾滴弹跳性能，增加农药在靶标表面的沉积量，有利于农药利用效率的提高。同时，本发明专利技术公开了一种农药悬浮剂用分散剂的制备方法，方法简单、产量高、产物使用性能优异。

A dispersant for pesticide suspension and its preparation method

The invention discloses a dispersant for pesticide suspension agent, in which the nitrogenous group improves the salt resistance of the preparation, reduces the destructive effect of the presence of salt in the suspension system on the stability of the preparation, and the main structure of the vinyl monomer copolymer containing carboxyl group provides good steric hindrance, electrostatic repulsion force and solvation chain effect, which can ensure the physical stability of the suspension system after application. During the process, inhibiting the spray bouncing performance and increasing the deposition of pesticides on the target surface are conducive to the improvement of pesticide utilization efficiency. At the same time, the invention discloses a preparation method of a dispersant for pesticide suspension agent, which has the advantages of simple method, high output and excellent product performance.

【技术实现步骤摘要】
一种农药悬浮剂用分散剂及其制备方法
本专利技术涉及分散剂及其制备
，更具体的说是涉及一种农药悬浮剂用分散剂及其制备方法。
技术介绍
农药水悬浮剂(SuspensionConcentrate，简称SC)是指不溶于水的固体农药或与水不互溶的液体农药在水中的分散体，是将原药、助剂润湿分散剂、增粘剂、稳定剂、调整剂和消泡剂等经湿法超微粉碎制得的农药剂型，属于热力学与动力学不稳定体系。农药水悬浮剂贮存期间存在物理稳定性问题是当今农药悬浮剂研究的重点，主要包括因重力作用导致的分层和粒子沉积现象、粒子间因存在相互作用而引起的絮凝和聚集现象、奥氏熟化即粒子在制剂中出现的晶体长大现象。目前，为了解决农药水悬浮剂物理稳定性的问题，本领域技术人员积极开发新的分散剂以提高分散性能和悬浮性能。但是，目前开发的分散剂在应用于农药悬浮剂仍存在明显缺陷。首先，有资料报导由苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)与脂肪醇聚氧乙烯醚和N,N-二甲基乙醇胺在丙酸催化条件下发生本体反应，其中N,N二甲基乙醇胺小分子优先与SMA酸基团酯化，剩余的羧基与脂肪醇聚氧乙烯醚酯化，形成以脂肪醇聚氧乙烯醚为溶剂的阳非离子两亲表面活性剂；但该分散剂中只含有极少羧酸根离子和部分叔胺基团，产品离子化程度较弱，产品亲水性较差，虽能与传统的高分子分散剂一样，起到分散助悬浮作用，但因离子强度差，难以形成较强的静电斥力，长时间放置产品晶体易长大，难以用于耐高盐体系。其次，CN102421285B中公开了由多官能脂肪酸与多官能团多胺缩合形成的聚氨基酰胺树脂可有效提升悬浮剂的耐盐性能，能够在农药与含盐肥料混合使用时，依然具有较好的悬浮率；但是未提及抑制晶体长大或降低雾滴在靶标表面的弹跳，提高沉积能力，且产品为交联结构、稳定性差。并且，CN107148970A公开了增强农药利用率的含氮表面活性剂(N+CH2COO-或氧化胺)，能够增强悬浮剂与高盐度草甘磷、草铵磷水剂的相容性；但是，该产品为小分子直链结构，分散作用较弱，难以提高制剂长期稳定性。因此，提供一种新的农药悬浮剂用分散剂及其制备方法是本领域技术人员亟需解决的问题。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术提供了一种农药悬浮剂用分散剂，能够提高体系的耐盐性能、物理稳定性，并且可以提高沉积于靶标表面的药液量。同时，本专利技术公开了一种农药悬浮剂用分散剂的制备方法，方法简单、产量高。为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种农药悬浮剂用分散剂，其特征在于，所述农药悬浮剂用分散剂的结构式为其中：R1、R2、R4、R6和R7均包括H、-CH3或-CH2CH3；R3包括苯基、-CONH2、-C4H6NO、-CH2O(C2H4O)a(C3H6O)bH或COOR3；所述a为1～50中的任意一个整数；所述b为0～50中的任意一个整数；所述R3包括H、C1-C20烷基、芳烷基、聚氧乙烯氧丙烯链；R5包括H、COOH或OR5；所述R5包括C1-C20烷基、芳烷基或聚氧乙烯氧丙烯链；R8和R9均包括H、C1-C20直链或支链烷基、苯基、苯环上有其它取代基的苯基、萘基、萘环上有其它取代基的萘基、呋喃环、噻吩环或吡啶环；R10包括C2-C20的链状烷基、亚甲基或者-((CH2)pO)q；p为1～40的整数，q为1～60的整数；R11包括-NH-或-(OCH2CH2)r-，所述r为0～50的整数；所述m和n为1～100的整数。优选的，所述分散剂包括如下结构式的化合物：本专利技术还公开了一种农药悬浮剂用分散剂的制备方法，具体包括如下步骤：(1)酯化或者酰胺化反应：将含羧基的乙烯基单体共聚物、含氮化合物和催化剂混合，搅拌条件下回流反应，并在回流反应下去除水；(2)叔胺基团氧化：然后加入中和试剂将混合体系中和；继续加入过氧化氢进行氧化反应，即可得到农药悬浮剂用分散剂。上述优选技术方案的有益效果是：本专利技术公开的技术方案是先将含羧基的乙烯基单体共聚物进行酯化或者酰胺化反应，得到叔胺基化合物，且在回流反应过程中去除水，通过降低酯化反应、酰胺化反应的产物浓度可以提高酯化率和酰胺化率；然后进行叔胺基氧化反应，反应前将混合体系中和至pH为6-8，可以提高氧化叔胺的收率。优选的，所述步骤(1)中含羧基的乙烯基单体共聚物包括苯乙烯-马来酸酐共聚物，丁烯二酸酐或其衍生物与丙烯酸或其衍生物的共聚物，甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯的共聚物，或者含有不饱和双键的有机酸与烯丙基聚醚、聚乙二醇单丙烯酸酯或烯丙醇聚氧乙烯醚的共聚物。其中，丁烯二酸酐或其衍生物与丙烯酸或其衍生物的聚合物采用北京广源益农化学有限责任公司在CN101664029B公开的方法制备得到；甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物采用上海师范大学在CN102532393B中公开的方法制备得到；丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯以及蒙脱土通过自由基聚合聚合物采用北京理工大学在CN104262525B公开的方法制备得到；含有不饱和双键的有机酸与烯丙基聚醚、聚乙二醇单丙烯酸酯或烯丙醇聚氧乙烯醚共聚物采用沈阳新奇日化有限责任公司在CN101144053B中公开的方法制备得到。优选的，所述步骤(1)中含羧基的乙烯基单体共聚物包括苯乙烯-马来酸酐共聚物、丁烯二酸酐或其衍生物与丙烯酸或其衍生物的聚合物、甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物或丙烯酸-烯丙醇聚氧乙烯醚共聚物。优选的，所述含氮的化合物包括异丙醇胺、二甲基羟乙胺、二甲基丙二胺、芥酸酰胺丙基-N,N-二甲基叔胺、油酸酰胺乙基-N,N-二甲基叔胺、花生油酸酰胺丁基-N,N-二甲基叔胺、芥酸酯丙基-N,N-二甲基叔胺、油酸酯乙基-N,N-二甲基叔胺、花生油酸酯丁基-N,N-二甲基叔胺、十八烷基二甲基叔胺、二十烷基二甲基叔胺、二十二烷基二甲基叔胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二异丙基乙醇胺、N-甲基-2-羟基乙胺、N,N-二甲基异丙醇胺、N,N-二苄基乙醇胺、N-苄基乙醇胺、羟乙基乙二胺、乙基羟乙胺或N-苄基-N-甲基乙醇胺。优选的，所述含氮的化合物包括、二甲基羟乙胺、二甲基丙二胺、油酸酰胺乙基-N,N-二甲基叔胺、花生油酸酰胺丁基-N,N-二甲基叔胺、油酸酯乙基-N,N-二甲基叔胺、、十八烷基二甲基叔胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二异丙基乙醇胺、N-甲基-2-羟基乙胺、N,N-二甲基异丙醇胺、N,N-二苄基乙醇胺或N-苄基-N-甲基乙醇胺。优选的，所述催化剂包括对甲基苯磺酸、乙酸锌、丙酸、硫酸、硼酸、氯化亚砜、三氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁、钛酸四乙酯、钛酸四丁酯或锆酸异丙酯。优选的，所述催化剂包括对甲基苯磺酸、乙酸锌、丙酸、硼酸、三氯化铁、钛酸四乙酯或锆酸异丙酯。上述优选技术方案的有益效果是：本专利技术公开的催化剂在含羧基的乙烯基单体共聚物与含氮化合物反应过程中能显著提高酯化或者酰胺化反应的速度，降低反应时间。优选的，所述中和试剂包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、三乙胺、三乙醇胺、二乙胺或二乙醇胺。优选的，所述中和试剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、三乙胺或二乙胺。优选的，所述步骤(1)中含氮的化合物与含羧基的乙烯基单体共聚物的质量比为5～30:100；回流反应温度为70～130℃，回流反应本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种农药悬浮剂用分散剂，其特征在于，所述农药悬浮剂用分散剂的结构式为

【技术特征摘要】
1.一种农药悬浮剂用分散剂，其特征在于，所述农药悬浮剂用分散剂的结构式为其中：R1、R2、R4、R6和R7均包括H、-CH3或-CH2CH3；R3包括苯基、-CONH2、-C4H6NO、-CH2O(C2H4O)a(C3H6O)bH或COOR3；所述a为1～50中的任意一个整数；所述b为0～50中的任意一个整数；所述R3包括H、C1-C20烷基、芳烷基或聚氧乙烯氧丙烯链；R5包括H、COOH或OR5；所述R5包括C1-C20烷基、芳烷基或聚氧乙烯氧丙烯链；R8和R9均包括H、C1-C20直链或支链烷基、苯基、苯环上有其它取代基的苯基、萘基、萘环上有其它取代基的萘基、呋喃环、噻吩环或吡啶环；R10包括C2-C20的链状烷基、亚甲基或者-((CH2)pO)q；p为1～40的整数，q为1～60的整数；R11包括-NH-或-(OCH2CH2)r-，所述r为0～50的整数；所述m和n为1～100的整数。2.一种农药悬浮剂用分散剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：(1)酯化或者酰胺化反应：将含羧基的乙烯基单体共聚物、含氮化合物和催化剂混合，搅拌条件下回流反应，并在回流反应条件下去除水；(2)叔胺基团氧化：然后加入中和试剂将混合体系中和；继续加入过氧化氢进行氧化反应，即可得到农药悬浮剂用分散剂。3.根据权利要求2所述的一种农药悬浮剂用分散剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中含羧基的乙烯基单体共聚物包括苯乙烯-马来酸酐共聚物，丁烯二酸酐或其衍生物与丙烯酸或其衍生物的共聚物，甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物，丙烯酸或甲基丙烯酸与苯乙烯、甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯的共聚物，或者含有不饱和双键的有机酸与烯丙基聚醚、聚乙二醇单丙烯酸酯或烯丙醇聚氧乙烯醚的共聚物。4.根据权利要求2所述的一种农药悬浮剂用分散剂的制备方法，其特征在于，所述含氮的化合物包括异丙醇胺、二甲基羟乙胺、二甲基丙二胺、芥酸酰胺丙基-N,N-二甲基叔胺、油酸酰胺乙基-N,N-二甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：余鹏程，宋文勇，曹雄飞，曹小丽，秦敦忠，
申请(专利权)人：江苏擎宇化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32