聚合物、方法、组合物和用途技术

本发明专利技术涉及包含某些特定单元的聚合物。本发明专利技术还涉及制备本发明专利技术聚合物的方法。本发明专利技术还涉及包含所述聚合物的粘合剂和组合物，优选涉及适用于漆料和涂料的组合物。本发明专利技术特别涉及水型涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物，优选涉及可固化的水型涂料组合物、可固化的溶剂型涂料组合物和可固化的粉末涂料组合物。本发明专利技术还涉及固化的组合物。本发明专利技术还涉及物体，特别是由本发明专利技术组合物制备的涂层。本发明专利技术还涉及制备本发明专利技术组合物的方法。本发明专利技术还涉及其上涂有本发明专利技术组合物的制品。本发明专利技术还涉及其上涂布并固化本发明专利技术组合物的制品。本发明专利技术还涉及本发明专利技术聚合物、本发明专利技术粘合剂、本发明专利技术组合物、本发明专利技术固化的组合物的各种用途，以及其上涂布并任选地固化本发明专利技术组合物的制品的各种用途。

Polymers, methods, compositions and Applications

The present invention relates to polymers containing certain specific units. The invention also relates to a method for preparing the polymer of the invention. The invention also relates to adhesives and compositions comprising said polymers, preferably compositions suitable for paints and coatings. The invention relates in particular to water-based paint compositions, solvent-based paint compositions and powder paint compositions, and preferably relates to curable water-based paint compositions, curable solvent-based paint compositions and curable powder paint compositions. The invention also relates to solidified compositions. The invention also relates to an object, in particular to a coating prepared by the composition of the invention. The invention also relates to a method for preparing the composition of the invention. The invention also relates to a product coated with the composition of the invention. The invention also relates to a product on which the composition of the invention is coated and cured. The invention also relates to the polymer of the invention, the adhesive of the invention, the composition of the invention, the various uses of the solidified composition of the invention, and the various uses of the products coated thereon and optionally solidified by the composition of the invention.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物、方法、组合物和用途本专利技术涉及包含某些特定单元的聚合物。本专利技术还涉及制备本专利技术聚合物的方法。本专利技术还涉及包含所述聚合物的粘合剂和组合物，优选涉及适用于漆料和涂料的组合物。本专利技术特别涉及水型涂料组合物、溶剂型涂料组合物和粉末涂料组合物，优选涉及可固化的水型涂料组合物、可固化的溶剂型涂料组合物和可固化的粉末涂料组合物。本专利技术还涉及固化的组合物。本专利技术还涉及物体，特别是由本专利技术组合物制备的涂层。本专利技术还涉及制备本专利技术组合物的方法。本专利技术还涉及其上涂有本专利技术组合物的制品。本专利技术还涉及其上涂布并固化本专利技术组合物的制品。本专利技术还涉及本专利技术聚合物、本专利技术粘合剂、本专利技术组合物、本专利技术固化的组合物、由本专利技术组合物制备的物体的各种用途，以及其上涂布并任选地固化本专利技术组合物的制品的各种用途。聚合物是由许多小分子(称为单体)组成的一大类材料，所述小分子连接在一起形成各种长度的链。聚合物已经在各种应用中使用多年，并且现在继续用于许多现代和高科技应用中。聚合物的主要应用之一是漆料和涂料。漆料通常是液体或粉末组合物，其在涂覆到制品后能够形成薄的连续固体膜，在文献中称为涂层。根据涂层的最终用途，可能要求涂层展示出某种或某些特定的性质。粉末涂料组合物(或等同地称为粉末漆料)是在室温和大气压下为基本上干的、细散、自由流动的固体材料的一类漆料，由于各种原因获得了超过液体涂料组合物的相当高的人气。一种原因是，粉末涂料是使用者友好和环境友好的材料，因为它们实际上不含有液体涂料组合物中通常存在的有害的挥发性有机溶剂载体。因此，固化时粉末涂料向环境放出很少的(如果有的话)挥发性物质。这消除了与液体涂料组合物有关的溶剂排放问题(例如空气污染)和对涂布操作中所雇用的工人的健康危害。粉末涂料组合物(或者通常也被称为粉末)还是清洁的且便于使用，由于它们是基本上干的固体形式所以其以清洁的方式涂覆到基材上。如果溢出，粉末易于清理，并且与液体涂料组合物相比，不需要特别的清洁和溢出控制措施。因而改善了工作卫生状况。此外，粉末涂料组合物基本上是100％可回收且可重复使用的，因为喷涂的粉末可以完全回收并与新鲜的粉末原料重新混合。涂覆期间液体涂料的再循环通常无法进行，这导致废弃物和有害废弃物处理成本的增加。此外，粉末涂料组合物便于使用，即，不需要变稀或稀释。在可热/辐射固化的粉末涂料组合物的情况下，粉末涂料组合物通常是聚合物和交联剂的细散颗粒，通常还包含颜料、填料和其它添加剂。涂覆到基材上后，各个粉末颗粒在烘箱中熔化并聚结，以形成连续的膜(通常称为粉末涂层)，其具有与传统有机涂层相关的装饰性能和保护性能。涂覆粉末涂料组合物的方法被认为是熔融涂布工艺；也就是说，在涂布过程中的某一时间粉末颗粒必须被熔融或熔化。虽然这通常在对流烘箱中进行，但也已经使用红外加热和感应加热方法。因此，除少数例外之外，在固定的装置中工厂涂覆粉末涂料，这基本上排除了它们在维护应用中的用途。粉末涂料组合物通常通过静电喷涂法涂覆到基材上；将粉末涂料组合物分散在空气流中，然后经过电晕放电电场，颗粒在电晕放电电场中获得静电荷。带电的颗粒被吸引并沉积到要涂布的接地的物体上。然后将通常处于室温的物体置于烘箱中，粉末在其中熔融并形成粉末涂层。已发展出基于高压静电充电和流化床涂覆技术的组合(静电流化床)的混合方法，以及摩擦充电喷涂法。粉末涂料组合物及其涂覆方法是用于涂布多种熟悉的物体(例如草坪和园艺作业机具、露台和其它金属家具、电气柜、照明设备、棚架和商店装置、以及多种汽车部件)的优选的涂料组合物和的方法。如今，粉末涂料组合物被广泛接受，在原始设备制造商(OEMS)的工厂和定制涂装车间中具有数千个装置。Misev在“PowderCoatings,ChemistryandTechnology”(第224-300页；1991,JohnWiley)中描述了可热固化的粉末涂料组合物的制备。在各种应用诸如大型家用电器(例如，冰箱、冷冻机、洗衣机、洗碗机)、家具(例如，桌子、椅子)、电缆套、扩展坞、拖拉机、起重机、叉车、推土机中，具有无光泽涂饰的涂层(无光泽涂层)是必需的或非常期望的。通常，高光泽涂层相对于无光泽涂层更容易获得；无光泽的可热固化的(热固性)粉末涂层的配方为配方设计师带来了一系列挑战，例如可热固化的粉末涂料组合物的物理储存稳定性差，制造适用于无光泽粉末涂层的可热固化的粉末涂料组合物的方法昂贵且难以控制，以及粉末涂层的消光效果不一致(批次间变化大)和适用于无光泽粉末涂层的可热固化的粉末涂料组合物的固化条件具有高度依赖性。特别是在可热固化的粉末涂料组合物的市场中，长期期望通过仅使用一种可热固化的粉末涂料组合物[单组分(1K)可热固化的粉末涂料组合物]而不是两种不同、单独且有区别的(distinct)可热固化的粉末涂料组合物的物理共混物[双组分(2K)可热固化的粉末涂料组合物]来获得无光泽涂饰。使用1K可热固化的粉末涂料组合物用于无光泽涂饰是非常期望的，因为其结合了一系列对涂布机和最终消费者的潜在益处；例如，它简化了涂层涂覆过程，提高了典型粉末涂装线的性能，增强了用于特殊且非常期望的涂饰的粉末涂料溶液的可持续性，大大降低了制备具有无光泽涂饰的涂布制品的成本，所有这些导致对涂布机和最终消费者实实在在的益处。虽然非常期望适用于无光泽涂饰的1K可热固化粉末涂料组合物，但长期以来存在未满足的对这种类型组合物的需求。其中一个主要原因是：单组分可热固化的粉末涂料组合物存在由各成分的反应性质引起的问题，特别是过早固化的问题，从而还导致物理储存稳定性差。通常，将可热固化的粉末涂料组合物涂覆到制品时，固化该组合物所需的所有成分必须被包含并均匀分布在所述组合物中。为了获得必要的各成分的均匀分布，必须将粉末彻底混合。长期以来，熔融混合、然后将混合物粒化是优选的混合方法。但是，熔融混合必须小心地进行，以避免所述组合物中使用的不饱和聚酯树脂和热自由基引发剂过早固化。由于努力避免所述组合物过早固化的问题，混合经常是不完全的，从而导致各成分分布不均匀和涂层质量差。然而，对无光泽粉末涂层的配方设计师来说的现代挑战并不止这些。可热固化的粉末涂料组合物的典型固化温度在180-225℃范围内。为了符合更严格的环保规定，越来越多地关注对能够在低于225℃的温度下固化的可热固化的粉末涂料组合物的研发。可热固化的粉末涂料组合物能够固化的温度的降低是期望的，因为这在经济上、环境上和技术上是有利的。保持固化时间恒定的同时固化温度的降低减少了能量消耗，这无论是从生态方面还是从经济方面都是有益的，同时使这种可热固化的粉末涂料组合物对于粉末涂布者是有吸引力的，这是因为它们的粉末涂布线的生产量也可以显著增加。然而，由在低于225℃的温度下固化的可热固化的粉末涂料组合物得到的粉末涂层可能展示出差的储存稳定性，和/或差的耐化学性和/或差的耐反向冲击性，或在所有这些方面都表现差。WO2016-012254A1(属于DSMAssetsBV)公开了一种热固性粉末涂料组合物B(PCCB)，其包含热固性粉末涂料组合物A(PCCA)与单独的、有区别的热固性粉末涂料组合物A1(PCCA1)的物理混合物。PCCB用于产生无光泽粉末涂层。WO2016-012254没有公开本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚合物，其具有：a)至少105mg KOH/g且至多180mg KOH/g的酸值(AV)，所述AV是根据ISO 2114滴定测量的，和b)至少30℃且至多140℃的玻璃化转变温度(Tg)，所述Tg是如说明书中所述的通过差示扫描量热法测量的，并且其中所述聚合物包含一种或多种选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元，其中S1、S2、S3和S4各自由下列相应的式表示：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.27 EP 16171747.5;2017.02.02 EP 17154451.31.一种聚合物，其具有：a)至少105mgKOH/g且至多180mgKOH/g的酸值(AV)，所述AV是根据ISO2114滴定测量的，和b)至少30℃且至多140℃的玻璃化转变温度(Tg)，所述Tg是如说明书中所述的通过差示扫描量热法测量的，并且其中所述聚合物包含一种或多种选自S1、S2、S3、S4及其组合的单元，其中S1、S2、S3和S4各自由下列相应的式表示：其中i)k是等于或大于0的整数，并且ii)m是等于或大于0的整数，并且ii)n是等于或大于0的整数，并且iv)p是等于或大于0的整数，并且v)k、m、n和p之和等于或大于1，并且vi)X选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S1的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，vii)Y选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S2的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，viii)Z选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S3的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，ix)T选自L4、L6、L7、L8、L9、L10、L11、L12、L13、L18、L19、L20、L23、L24、L25、L26、L27、L28、L29、L30和L31，其中L4至L31中的每一个都如下文所限定，并且其中L4至L31中任一个的式中所示的黑色粗体点表示L4至L31中的每一个与S4的连接点，并且其中所述连接点是碳原子，其中R1”、R2”独立地选自H和CH3，且R3”是CH2或C2-C34任选取代的亚烃基，且R4”、R5”、R6”、R7”独立地选自H、CH3和C2-C34任选取代的烃基，且R8”、R9”独立地选自C1-C34任选取代的烃基，且R10”、R11”独立地选自C1-C12饱和烃基，且R12”是C4-C34不饱和的无环烃基。2.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述AV为至多170mgKOH/g。3.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述AV为至少110mgKOH/g且至多170mgKOH/g。4.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述AV为至少130mgKOH/g且至多170mgKOH/g。5.根据权利要求1-4中任一项所述的聚合物，其中所述Tg为至少40℃且至多95℃。6.根据权利要求1-5中任一项所述的聚合物，其中所述Tg为至少40℃且至多85℃。7.根据权利要求1-6中任一项所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至少1且至多1.4，并且其中所述MRQ为其中，S总＝S特定+S其余，且S特定＝(S1的总摩尔数)+(S2的总摩尔数)+(S3的总摩尔数)+(S4的总摩尔数)，且S其余＝聚合物的所有单元的总摩尔数，其中所述单元不是S1、S2、S3、S4中的任何一种，且其中所述MRQ是通过NMR光谱法测定的，如说明书中所述。8.根据权利要求7所述的聚合物，其中所述聚合物的MRQ为至多1.3，优选至多1.2。9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚合物，其中：i)所述聚合物的数均分子量(Mn)为至少8x102Da且至多104Da，并且ii)所述聚合物的多分散度D(＝Mw/Mn)为至少1且至多10，并且iii)所述聚合物的Tg为至少40℃且至多85℃，并且iv)所述聚合物的AV为至少110mgKOH/g且至多170mgKOH/g，并且v)所述聚合物的羟值(OHV)为至少0mgKOH/g且至多400mgKOH/g，并且vi)所述聚合物的官能度(f)为至少3且至多25，其中Mw是重均分子量，并且是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且Mn是根据说明书通过凝胶渗透色谱法测量的，且OHV是通过ISO4629滴定测量的...

【专利技术属性】
技术研发人员：科内利斯·埃梅·科宁，西奥·维尔德赫斯，林德尔特·简·莫霍埃克，保罗斯·弗朗西斯克斯·安娜·布依森，简·彼得·德里夫霍特，
申请(专利权)人：帝斯曼知识产权资产管理有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL