The invention provides a method for preparing enol from alkynol by partial hydrogenation. By adding acetals and/or ketals, high conversion efficiency of acetylene alcohol can be achieved. The product has high selectivity, easy separation from the catalytic system and simple operation.
【技术实现步骤摘要】
一种炔醇经部分加氢制备烯醇的方法
本专利技术涉及一种生产VE主要中间体，DV菊酸(菊酯中间体)，合成维生素A、维生素K1、类胡萝卜素中间体及香料的方法。具体为一种炔醇经选择性加氢制备烯醇的方法。
技术介绍
烯醇是精细化工制取中间体及其化工产品的方法，主要用于生产VE主要中间体，DV菊酸(菊酯中间体)，合成维生素A、维生素K1、类胡萝卜素中间体，合成橡胶单体和香料。其反应通式为：其中，R1、R2为氢或烃基。工业上广泛用作炔醇类选择性加氢的催化剂是Lindlar催化剂。这类催化剂是将金属钯沉淀到硫酸钡或碳酸钙等载体上，然后以醋酸铅或喹啉毒化处理，降低钯的催化活性，使炔醇的加氢反应停留在烯醇阶段。但是，早期的研究者发现催化剂容易发生中毒而失活，且其选择性加氢也难以控制。为提高加氢选择性需要控制过度加氢产物含量，基本原则是降低催化剂活性，专利CN201380032718中将碳酸钙载体的粒径控制在10μm以上，降低比表面积达到目的。更为通用的原则是加入含硫、氮化合物降低催化剂活性，常用化合物有喹啉、吡啶、硫醇等。其选用原理为：炔烃的配位能力比单烯烃强，如果在催化氢化反应中加...
【技术保护点】
1.一种炔醇经部分加氢制备烯醇的方法，所述方法包括：以具有结构通式Ⅰ的炔醇为底物，在底物中添加缩醛和/或缩酮类物质，在催化剂的存在下，所述炔醇分子内炔键经部分加氢后形成具有结构通式Ⅱ的烯醇：
【技术特征摘要】
1.一种炔醇经部分加氢制备烯醇的方法，所述方法包括：以具有结构通式Ⅰ的炔醇为底物，在底物中添加缩醛和/或缩酮类物质，在催化剂的存在下，所述炔醇分子内炔键经部分加氢后形成具有结构通式Ⅱ的烯醇：其中，R1、R2为氢或烃基，尤其支化或直链C6-20烷基或烯基，优选地，R1或R2中的一个为氢，另一个为支化或直链C6-20烷基或烯基。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述炔醇选自去氢橙花叔醇、二氢去氢橙花叔醇、四氢去氢橙花叔醇、二氢脱氢芳樟醇或去氢异植物醇。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的用于部分加氢的催化剂为Lindlar催化剂，优选负载金属为钯，载体为碳酸钙。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，在加氢用的氢气中添加10-2000ppm的一氧化碳气体。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，在底物中添加缩醛和/或缩酮类物质，缩醛和/或缩酮类物质的添加量为底物摩尔量的0.01-5％，优...
【专利技术属性】
技术研发人员：鲍元野，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37
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