一种负载有α-二亚胺金属配合物的催化剂及其在烯烃聚合中的应用制造技术

本发明专利技术为一种负载有α‑二亚胺金属配合物催化剂在烯烃聚合中的应用。它们可以与化学改性后的载体上的活性基团进行反应形成共价键，使得该α‑二亚胺化合物以化学键联的方式将其牢固地负载在载体上，避免了从载体上脱离。该α‑二亚胺在具有较小位阻基团情况下，却能表现出耐高温的催化活性。同时，α‑二亚胺化合物中亚胺基上的芳香基团可根据需要而任意改变。而且，α‑二亚胺的配体制备简单，利于该α‑二亚胺金属配合物的负载物在烯烃聚合中应用。该α‑二亚胺金属配合物的负载物可以改善当前技术中均相α‑二亚胺后过渡金属催化剂实际应用中存在的粘釜、聚合物形态难以控制、助催化剂用量多、热稳定性差等问题。

A Catalyst Supported with Metal Complexes of Alpha-Diimine and Its Application in Olefin Polymerization

The invention relates to an application of a metal complex catalyst supported with a 108 They can react with the active groups on the chemically modified carrier to form covalent bonds, so that the alpha-diamine compound can be firmly loaded on the carrier by chemical bonding, thus avoiding separation from the carrier. The alpha-diimide exhibits high temperature-resistant catalytic activity with small steric hindrance groups. At the same time, the aromatic groups on the imine group in the alpha-diimine compound can be changed arbitrarily according to the need. Moreover, the preparation of a The supported compound of the metal complexes of alpha-diimine can improve the problems of sticking kettle, difficult control of polymer morphology, large amount of promoter and poor thermal stability in the practical application of homogeneous alpha-diimine post-transition metal catalysts in current technology.

【技术实现步骤摘要】
一种负载有α-二亚胺金属配合物的催化剂及其在烯烃聚合中的应用
本专利技术涉及烯烃催化领域，具体为一种负载有α-二亚胺金属配合物的催化剂及其在烯烃聚合中的应用。
技术介绍
虽然1995年Brookhart等人(JAmChemSoc,1995,117:6414)发现，α-二亚胺镍、钯的后过渡金属催化剂在常压下催化乙烯聚合成高分子量聚合物。但是，他们也发现该类催化剂的耐高温性能比较差，不能进行产业化。随后人们进一步研究发现，如果α-二亚胺配体取代基的体积变大，其耐高温性能也会得到进一步提高。Long等报道了具有如下结构的α-二亚胺镍(ACSCatal.2014,4,2501-2504)，该催化剂在90℃对乙烯聚合仍然具有很好的催化活性，能够满足产业化的要求。α-二亚胺配合物如果用于淤浆烯烃聚合或气相烯烃聚合，一般需要将其与载体进行负载。α-二亚胺配合物的负载方法可以通过物理吸附直接负载。直接物理吸附负载法虽然简便，但催化剂与载体的作用力较弱，在催化聚合过程中催化剂活性中心容易脱落。另外一种方法是将催化剂上含有的功能基团与载体进行化学反应，通过两者之间形成的共价键将催化剂负载在载体上，这种负本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种负载的α‑二亚胺金属配合物，其特征是由α‑二亚胺金属配合物与经过改性剂处理的载体反应而得，或者是由α‑二亚胺化合物的负载物与后过渡金属盐反应得到；所述的α‑二亚胺金属配合物的负载物的制备方法，为以下两种方法之一，方法一，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，在搅拌下，将经过改性剂处理的载体加入到无水有机溶剂中，每克载体加入10‑100mL无水有机溶剂；再加入浓度为0.001‑0.1mmol/mL的α‑二亚胺金属配合物的无水有机溶剂溶液，每克经过改性剂处理的载体加入1‑10mmol的α‑二亚胺金属配合物，反应1‑48小时，反应温度0‑100℃，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一减压浓缩...

【技术特征摘要】
1.一种负载的α-二亚胺金属配合物，其特征是由α-二亚胺金属配合物与经过改性剂处理的载体反应而得，或者是由α-二亚胺化合物的负载物与后过渡金属盐反应得到；所述的α-二亚胺金属配合物的负载物的制备方法，为以下两种方法之一，方法一，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，在搅拌下，将经过改性剂处理的载体加入到无水有机溶剂中，每克载体加入10-100mL无水有机溶剂；再加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺金属配合物的无水有机溶剂溶液，每克经过改性剂处理的载体加入1-10mmol的α-二亚胺金属配合物，反应1-48小时，反应温度0-100℃，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物；其中所述的α-二亚胺金属配合物由α-二亚胺化合物与后过渡金属盐反应制得；所述的α-二亚胺金属配合物的制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应器中，将后过渡金属盐加入到浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的无水有机溶剂溶液中反应，其中，后过渡金属盐与α-二亚胺化合物等摩尔量；搅拌反应1-48小时，反应温度0-100℃，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物；或者，方法二，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，加入无水有机溶剂、α-二亚胺化合物负载物、与α-二亚胺化合物等摩尔量的后过渡金属盐，每克α-二亚胺化合物负载物加入10-100mL无水有机溶剂，后过渡金属盐浓度为0.001-1mmol/mL无水有机溶剂溶液，搅拌反应1-48小时，反应温度0-100℃，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺金属配合物的负载物；其中所述的α-二亚胺化合物负载物由α-二亚胺化合物与经过改性剂处理的载体反应制得，制备方法包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，在搅拌下，往经过改性剂处理的载体中加入无水有机溶剂，每1g载体加入10-100mL无水有机溶剂；再加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的无水有机溶剂溶液，其中，α-二亚胺化合物与经过改性剂处理的载体的比例为每克载体加入1-10mmol的α-二亚胺化合物，反应1-48小时，反应温度0-100℃，减压浓缩反应液至原溶液体积的十分之一至五十分之一，再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀，抽滤，固体用沉淀剂洗涤后，真空干燥得到α-二亚胺化合物负载物；其中所述的经过改性剂处理的载体的制备方法，包括以下步骤：在氮气气氛下的反应瓶中，机械搅拌下，将载体加入到无水有机溶剂中得到悬浮液，使悬浮液中载体的浓度为0.01-0.1g/mL，再按1g载体加入0.1-50mmol改性剂的量加入改性剂，反应4-16小时，反应温度为0-50...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨敏，赵丁丁，侯彦辉，张锐芳，崔咪咪，宋小雪，
申请(专利权)人：河北工业大学，
类型：发明
国别省市：天津,12