一种可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂及其制备方法。该催化剂包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂为超薄镍金属有机骨架纳米片；助催化剂中的铝元素与超薄镍金属有机骨架纳米片中的镍元素的摩尔比为500‑1500:1。本发明专利技术还提供了上述催化剂的制备方法。本发明专利技术提供的催化剂具有优异的1‑丁烯选择性，得到的齐聚产物中，1‑丁烯的选择性最高可达到92.8％。本发明专利技术提供的催化液相乙烯选择性二聚的催化剂具有优异的循环使用性能，并且回收方法简单、容易操作。第二次使用的催化活性为第一次88.4％，第五次使用的催化活性为第一次的70％以上。

【技术实现步骤摘要】
一种可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂及其制备方法，属于乙烯选择性齐聚

技术介绍
1-丁烯作为线性低密度聚乙烯的共聚单体，是一种重要的有机化工原料，在工业生产中具有广泛的应用和大量的需求。目前，乙烯选择性二聚是获取1-丁烯的重要方法。在齐聚反应中，催化剂作为核心技术一直是广大研究者的研究热点。从齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、后过渡/其他过渡金属催化剂到多相催化剂，使得乙烯齐聚催化剂得到了极大地发展。大量研究表明，镍系金属催化剂对乙烯选择性二聚具有较好的催化活性和1-丁烯选择性。通常乙烯选择性二聚均相催化剂具有较高的催化活性，但面临催化剂不可回收、产物难分离等问题，非均相催化剂的研究具有重要的实用价值。近年来，金属有机骨架材料(MOFs)作为一种新型的多孔材料，由于具有比表面积高、孔径可调、表面可修饰等诸多优点，受到人们的广泛关注，已有研究报道将金属有机骨架材料(MOFs)作为载体用于乙烯齐聚。2013年，JeromeCanivet等采用一锅法合成基于MOFs框架的镍基金属有机催化剂Ni@(本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂，其中，该催化剂的组成包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂为超薄镍金属有机骨架纳米片；其中，所述助催化剂中的铝元素与所述超薄镍金属有机骨架纳米片中的镍元素的摩尔比为500‑1500:1。

【技术特征摘要】
1.一种可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂，其中，该催化剂的组成包括主催化剂和助催化剂，所述主催化剂为超薄镍金属有机骨架纳米片；其中，所述助催化剂中的铝元素与所述超薄镍金属有机骨架纳米片中的镍元素的摩尔比为500-1500:1。2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述助催化剂包括烷基铝氧烷、烷基铝和卤代烷基铝中的一种或几种的组合。3.权利要求1或2所述的可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂的制备方法，其包括以下步骤：将二甲基甲酰胺、无水乙醇和去离子水混合，然后加入对苯二甲酸并进行超声分散处理；加入六水氯化镍搅拌溶解，再加入三乙胺并搅拌，得到均匀胶状悬浮液，接着进行常温超声处理，最后通过离心得到产物，以无水乙醇洗涤，室温干燥，得到所述超薄镍金属有机骨架纳米片；所述超薄镍金属有机骨架纳米片作为主催化剂和所述助催化剂单独存放，使用时一起使用组成所述可循环使用的液相乙烯选择性二聚非均相催化剂。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述二甲基甲酰胺、无水乙醇和去离子水的摩尔比为16-18:0.9-1.2:1；所述对苯二甲酸和六水氯化镍的摩尔比为1-1.5:1；所述三乙胺和去离子水的摩尔比为0.2-0.4:1；在所述均匀胶状悬浮液中，所述六水氯化镍的浓度为0.01-0.03mol/L。5.根据权利要求3所述的方法，其中，该方法还包括...

【专利技术属性】
技术研发人员：张瑛，户艳平，韩阳，程阿超，山东明，刘香云，盛东海，
申请(专利权)人：中国石油大学北京，
类型：发明
国别省市：北京,11