纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法制造技术

本发明专利技术公开了一种纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法，包括以下步骤：将待测样品制备成待测样品溶液；将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂制备成梯度标准工作溶液；将梯度标准工作溶液注入液相色谱‑串联质谱仪，正负离子多反应监测模式测定，制作标准曲线方程；将待测样品溶液按照上述方法进行检测，从而获得待测样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。该液相色谱‑串联质谱法，定性、定量，灵敏度高，适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的检测。

Detection of Salicylate Anti-ultraviolet Finishing Agents for Textiles by LC-MS

The invention discloses a method for detecting textile salicylate anti-ultraviolet finishing agent by liquid chromatography-mass spectrometry, which includes the following steps: preparing the sample solution to be tested; preparing seven salicylate anti-ultraviolet finishing agents into gradient standard working solution; injecting gradient standard working solution into liquid chromatography-tandem mass spectrometer, and determining the positive and negative ion multi-reaction monitoring mode; The standard curve equation was made, and the solution of the sample to be tested was detected according to the above method, so as to obtain the content of seven salicylate anti-ultraviolet finishing agents in the sample to be tested. This liquid chromatography-tandem mass spectrometry method is qualitative, quantitative and sensitive. It is suitable for the detection of salicylate anti-ultraviolet finishing agents in textiles.

【技术实现步骤摘要】
纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法
本专利技术涉及一种适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的液相色谱-串联质谱检测法。
技术介绍
紫外线会导致皮肤晒黑、晒伤，甚至会诱发皮肤癌。随着人们对阳光中紫外线辐射及其对人体健康危害认识的逐步深入，人们下努力探索各种能减少紫外线对人体健康损害的方法，其中防紫外线的服装已成为户外运动不可缺少的装备。天然纤维或常规化学纤维制成的服装面料，一般不能满足防紫外辐射要求。功能性纺织品一般可通过应用功能性纤维和功能性后整理获得。其防护原理为：采用吸收、屏蔽性能的化学试剂对纤维、纱线或织物进行处理。水杨酸酯类紫外线吸收剂是应用最早的一类，水杨酸酯在分子中有内在氢键。这类紫外线吸收剂对紫外线吸收的能力在开始时很低，而且吸收的范围极窄(小于340nm)，但经紫外线照射一定时间后，对其吸收逐渐增大，直到最大吸收，这是由于它能在光的作用下，发生Photo-Fries重排生成有强烈吸收紫外线吸收能力的2-羟基二苯酮，因而该类化合物可作为紫外线吸收剂使用，从而强化其紫外线吸收作用，该重排反应可用下式表示：所以，人们把它称为先驱型紫外线吸收剂，其主要品种有：水杨酸苯酯、水杨酸-p-叔丁基苯酯、水杨酸-p-叔辛基苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、水杨酸-2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯等。这7种水杨酸酯类防紫外线整理剂是二苯甲酮类化合物的先驱化合物，它们能在光的作用下，发生Photo-Fries重排生成有强烈吸收紫外线吸收能力的二苯甲酮类化合物。然而，二苯甲酮类化合物具有刺激性和麻醉作用，长期接触会出现头疼、恶心、呕吐、眩晕、嗜睡、感觉迟钝，情绪急躁等反应。尤其是最近的研究表明：二苯甲酮类化合物是一种环境内分泌干扰物，它能引起包括人类、家禽以及野生动物等各种生物的内分泌机能障碍，人类生殖系统功能的下降以及动物雄性雌化也和二苯甲酮类等内分泌干扰物的排放有关。因此，水杨酸酯类紫外线吸收剂对人类和生态环境的影响不可小觑。目前，国内尚无相关纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的检测方法的研究报道，仅见化妆品和食品包装材料中部分紫外线吸收剂的检测方法的报道。纺织产品的生态化生产、生态消费以及生态化处理是必然趋势，发展生态纺织品关系到我国纺织产品的出口创汇水平，关系到行业可持续发展战略，也对我国做大做强纺织行业将会起到相当重要的作用。为了维护国家基本安全、保障人类健康、保护生态环境，突破发达国家的技术性贸易壁垒，也为了推行清洁生产并提升企业自身技术发展水平，研究织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂的的检测方法具有重要的现实意义。池琴等人在《高效液相色谱法测定防晒化妆品中水杨酸酯类紫外线吸收剂的含量》中采用高效液相色谱法同时测定防晒化妆品中8种水杨酸酯类紫外线吸收剂(水杨酸乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸异十六酯、水杨酸己酯、水杨酸乙二醇酯和水杨酸苄酯)的含量。样品经5mL乙酸乙酯于20℃超声萃取10min，萃取液在AgilentZORBAXEclipseXDB-C18色谱柱上分离，以甲醇-四氢呋喃-0.1％(质量分数)甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱，紫外检测波长为340nm。于成峰在《高效液相色谱法同时测定羟苯甲酮5磺酸、水杨酸钠、羟苯甲酮、水杨酸苯酯》中研究了用甲醇四氢呋喃水作为流动相从μ-BondapakC18柱上分离和测定羟苯甲酮5磺酸、水杨酸钠、羟苯甲酮、水杨酸苯酯等紫外线吸收剂的色谱条件，紫外检测波长为310nm。这些研究仅限于测定防晒化妆品中的一部分紫外线吸收剂的高效液相色谱分析方法，检测波长也仅限于单一波长，不能更全面表征多种水杨酸酯类紫外线吸收剂的特征紫外吸收波长，因此，对于部分假阳性样品无法确证。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种定性、定量，灵敏度高的适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂检测的液相色谱-串联质谱法。为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法(适用于纺织品中水杨酸酯类防紫外线整理剂检测的液相色谱-串联质谱法)，其特征在于包括以下步骤：1)、制备待测样品溶液：将待测样品剪碎后加入提取剂进行超声波提取，所得的提取液冷却至室温后经0.20～0.45μm过滤头过滤，作为待测样品溶液；目的是供UPLC-MS/MS进行定性、定量分析；即，采用液相色谱-质联用仪进行测定，外标法定量；2)、制备标准溶液：将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂按照相同的浓度用有机溶剂溶解后，形成混合标准工作溶液(即，所述混合标准工作溶液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂浓度一致)；将混合标准工作溶液进行梯度稀释(用有机溶剂)，从而形成梯度标准工作溶液；一般，配制成0.1～10μg/mL的混合标准工作溶液；3)、将梯度标准工作溶液注入液相色谱-串联质谱仪，正负离子多反应监测(MRM)模式测定，确定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的出峰位置，记录定量离子对的峰面积(记录对应的峰面积)，以所述浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线方程；备注说明：浓度是指在7种水杨酸酯类防紫外线整理剂在梯度标准工作溶液中的浓度，即在上述步骤2)中所设定的浓度；4)、取步骤1)所得的待测样品溶液(上层清液)按步骤3)方法测定待测样品溶液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的峰面积，按照步骤3)所得的标准曲线方程计算，得到待测样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。作为本专利技术的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法的改进，所述7种水杨酸酯类防紫外线整理剂：水杨酸苯酯、水杨酸-p-叔丁基苯酯、水杨酸-p-叔辛基苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、水杨酸-2-乙基己酯和水杨酸三甲环己酯。具体如表1所述。作为本专利技术的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法的进一步改进：一、步骤3)的液相色谱条件(超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测用的液相色谱条件)为：流动相由乙腈和水组成；梯度洗脱程序为：起始至2min时水占流动相体积的80％～20％，大于2min至4min时，水占流动相体积的20％，大于4min至6min时，水占流动相体积的20％～80％；流速：0.2～0.8mL/min；柱温：20～45℃；进样体积：1～10μL；即，流动相A：水；流动相B：乙腈；梯度洗脱程序：0～2min，80％A～20％A；2～4min，20％A～20％A；4～6min，20％A～80％A。二、步骤3)的液相色谱-串联质谱检测用的质谱条件为：离子源为电喷雾离子源(ESI)；检测方式为正、负离子多反应监测(MRM)模式；毛细管电压为2～4kV；离子源温度为80～150℃；脱溶剂气温度为150～380℃；脱溶剂气流速为200～800L/h；锥孔反吹气流速为10～60L/h；离子驻留时间均为0.03～0.2s；锥孔电压为10～40V；碰撞电压5～30V；水杨酸苯酯的定量离子对为213.1>169.09，定性离子对为213.1>107.15，负离子多反应监测模式；间苯二酚单苯甲酸酯的定量离子对为213.24>169.2，定性离子对为213.24>121.04，负离子本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法，其特征在于包括以下步骤：1)、制备待测样品溶液：将待测样品剪碎后加入提取剂进行超声波提取，所得的提取液冷却至室温后经0.20～0.45μm过滤头过滤，作为待测样品溶液；2)、制备标准溶液：将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂按照相同的浓度用有机溶剂溶解后，形成混合标准工作溶液；将混合标准工作溶液进行梯度稀释，从而形成梯度标准工作溶液；3)、将梯度标准工作溶液注入液相色谱‑串联质谱仪，正负离子多反应监测模式测定，确定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的出峰位置，记录定量离子对的峰面积，以所述浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线方程；4)、取步骤1)所得的待测样品溶液按步骤3)方法测定待测样品溶液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的峰面积，按照步骤3)所得的标准曲线方程计算，得到待测样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。

【技术特征摘要】
1.纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法，其特征在于包括以下步骤：1)、制备待测样品溶液：将待测样品剪碎后加入提取剂进行超声波提取，所得的提取液冷却至室温后经0.20～0.45μm过滤头过滤，作为待测样品溶液；2)、制备标准溶液：将7种水杨酸酯类防紫外线整理剂按照相同的浓度用有机溶剂溶解后，形成混合标准工作溶液；将混合标准工作溶液进行梯度稀释，从而形成梯度标准工作溶液；3)、将梯度标准工作溶液注入液相色谱-串联质谱仪，正负离子多反应监测模式测定，确定7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的出峰位置，记录定量离子对的峰面积，以所述浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作标准曲线方程；4)、取步骤1)所得的待测样品溶液按步骤3)方法测定待测样品溶液中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂的峰面积，按照步骤3)所得的标准曲线方程计算，得到待测样品中7种水杨酸酯类防紫外线整理剂含量。2.根据权利要求1所述的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法，其特征是：所述7种水杨酸酯类防紫外线整理剂：水杨酸苯酯、水杨酸-p-叔丁基苯酯、水杨酸-p-叔辛基苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、对-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、水杨酸-2-乙基己酯和水杨酸三甲环己酯。3.根据权利要求2所述的纺织品水杨酸酯类防紫外线整理剂的液质联用检测法，其特征是：一、步骤3)的液相色谱条件为：流动相由乙腈和水组成；梯度洗脱程序为：流动相A：水；流动相B：乙腈；梯度洗脱程序：0～2min，80％A～20％A；2～4min，20％A～20％A；4～6min，20％A～80％A；流速：0.2～0.8mL/min；柱温：20～45℃；进样体积：1～10μL；二、步骤3)的液相色谱-串联质谱检测用的质谱条件为：离子源为电喷雾离子源；检测方式为正、负离子多反应监测模式；毛细管电压为2～4kV；离子源温度为80～150℃；脱溶剂气温度为150～380℃；脱溶剂气流速为200～800L/h；锥孔反吹气流速为10～60L/h；离子驻留时间均为0.03～0.2s；锥孔电压为10～40V；碰撞电压5～30V；水杨酸苯酯的定量离子对为213.1>169.09，定性离子对为213.1>107...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴刚，虞慧芳，吴启哲，何坚刚，席广成，董锁拽，
申请(专利权)人：吴刚，
类型：发明
国别省市：浙江,33