聚苯乙烯系树脂组合物及其制造方法技术

本发明专利技术涉及具有刚性、抗冲击性以及流动性(注塑成型加工性)优异的特征的聚苯乙烯系树脂组合物。本发明专利技术提供一种包含(A)95～60质量份的聚苯乙烯系树脂、(B)5～40质量份的乙烯系弹性体、(C)相对于所述(A)和所述(B)的共计100质量份为1～20质量份的交联共聚物的聚苯乙烯系树脂组合物及其制造方法。其由于是饱和型，因此耐候性良好且抗冲击性(伸展)与刚性的平衡也良好。

Polystyrene resin compositions and their manufacturing methods

The invention relates to a polystyrene resin composition with excellent rigidity, impact resistance and fluidity (injection moulding processability). The invention provides a polystyrene resin composition comprising (A) 95-60 mass fraction of polystyrene resin, (B) 5-40 mass fraction of ethylene elastomer, (C) 100 mass fraction of cross-linked copolymer with 1-20 mass fraction relative to (A) and (B) and a manufacturing method thereof. Because it is saturated, it has good weather resistance and good balance between impact resistance (extension) and rigidity.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚苯乙烯系树脂组合物及其制造方法
本专利技术涉及具有刚性、抗冲击性以及流动性(注塑成型加工性)优异的特征的聚苯乙烯系树脂组合物。更具体而言，涉及一种以聚苯乙烯系树脂为主体，作为弹性体成分包含乙烯-α-烯烃共聚物以及、特定的交联共聚物成分的聚苯乙烯系树脂组合物及其制造方法。
技术介绍
聚苯乙烯系树脂的成型加工性良好，作为各种家电、汽车内装用材料、杂货而被广泛使用，但对于各种树脂，一直有如何提高刚性(弹性模量)和抗冲击性的平衡的课题。因此，进行着添加(专利文献1)或接枝(专利文献2)二烯系的弹性体成分的尝试，作为高抗冲聚苯乙烯或ABS树脂、或者添加了SBS的聚苯乙烯树脂而广泛使用。当要求更高的热稳定性或耐久性时，有时候添加饱和型的苯乙烯-二烯系弹性体、即添加有氢的苯乙烯-二烯系嵌段共聚物(所谓SEBS、SEPS)，但会增加成本。于是，可考虑添加廉价且实惠的乙烯系弹性体，但这些与苯乙烯系树脂的相溶性低，需要将上述SEBS或SEPS作为第三成分(相溶化材)而添加。于是，苯乙烯-二烯系嵌段共聚物的原料的丁二烯或异戊二烯是高价值基础的。随着东亚的动力化的进行，轮胎用溶液聚合SBR的需要在增加，另一方面，这些二烯的供应源是石脑油裂解(naphthacracker)，通过向中东的生产转移和向乙烷裂解的转移，东亚的石脑油裂解有变小的倾向。在美国，裂解原料由石脑油变成来源于页岩气由来的乙烷。若页岩气的供应在全世界范围内开始，则乙烯供应有可能转换为乙烷裂解。在这样的情况(来自于乙烷裂解的乙烯供应増加和石脑油裂解的减少)下，丙烯可由乙烯和丁烯(由乙烯的二聚化而合成)通过复分解来进行工业性制造。另一方面，虽然提出通过由乙烯的二聚化的1－丁烯合成和后续的脱氢反应来制造丁二烯的工艺，但脱氢工序较难，与由石脑油裂解的丁二烯进行比较时，其费用非常昂贵。并且，异戊二烯的供应公司有限，导致比丁二烯更昂贵。另外，聚丁二烯链或聚异戊二烯链包含主链双键，其本身的耐久性、耐热性不够，需要进行氢化，但该工序也导致成本上升。并且，即使进行氢化，难以对双键进行完全氢化。从以上的观点，要求利用非二烯(丁二烯，异戊二烯)型的完全饱和型的嵌段共聚物的抗冲击性聚苯乙烯系树脂材料。另一方面，揭示有涉及一种交联共聚物，其为具有由乙烯-苯乙烯-二乙烯基苯共聚物构成的软链段和由聚苯乙烯构成的硬链段的支链型共聚物、以及其制造方法、用途的技术(专利文献3、4)。本文献中，虽然有关于由苯乙烯系树脂和交联共聚物构成的树脂组合物的记载，但由于交联共聚物的软链段的玻璃化转变温度较高，有使这样的树脂组合物在低温下的冲击强度下降等问题。并且，并没有关于兼具优异的热稳定性或低温特性、耐久性以及经济性的聚苯乙烯系树脂和作为乙烯系弹性体的树脂组合物的相溶化材的记载或优选结构的记载。【现有技术文献】【专利文献】【专利文献1】日本专利特公平06－092469号公报【专利文献2】日本专利特公平07－008894号公报【专利文献3】WO00/37517号公报【专利文献4】WO2007/139116号公报
技术实现思路
本专利技术是包含(A)聚苯乙烯系树脂、(B)乙烯系弹性体、(C)交联共聚物的聚苯乙烯系树脂组合物及其制造方法。【专利技术要解决的问题】本专利技术的目的在于提供一种聚苯乙烯系树脂组合物，相较于现有的聚苯乙烯系树脂组合物，所述聚苯乙烯系树脂组合物是饱和型，耐候性良好且抗冲击性(伸展)与刚性的平衡良好。【解决问题的手段】本专利技术提供一种包含(A)95～60质量份的聚苯乙烯系树脂、(B)5～40质量份的乙烯系弹性体、(C)相对于所述(A)和所述(B)的共计100质量份为1～20质量份的交联共聚物的聚苯乙烯系树脂组合物及其制造方法。其由于是饱和型，因此耐候性良好且抗冲击性(伸展)与刚性的平衡也良好。【专利技术效果】本专利技术的聚苯乙烯系树脂组合物是饱和型，耐候性良好且抗冲击性(伸展)与刚性的平衡优异，作为各种成型体、特别是注塑成型体有用。附图说明图1表示在实施例、比较例中得到的聚苯乙烯系树脂组合物的、初期拉伸弹性模量与屈服点强度的关系的图。图2表示在实施例、比较例中得到的聚苯乙烯系树脂组合物的、初期拉伸弹性模量与抗变形指数{屈服点伸展(％)和屈服点强度(MPa)的积}的关系的图。图3表示在实施例、比较例中得到聚苯乙烯系树脂组合物的、初期拉伸弹性模量与断裂伸长率(％)的关系的图。图4表示在实施例、比较例中得到的聚苯乙烯系树脂组合物的、初期拉伸弹性模量与冲击吸收指数{断裂伸长率(％)与断裂点强度(MPa)的积}的关系图。具体实施方式以下，详细说明本专利技术的实施方式。在本说明书中，当记载为XX～OO时，除非另有说明，意味着XX以上OO以下、或者XX以下OO以上。本专利技术提供一种包含(A)95～60质量份的聚苯乙烯系树脂、(B)5～40质量份的乙烯系弹性体、以及(C)相对于所述(A)和所述(B)的共计100质量份为1～20质量份的交联共聚物的聚苯乙烯系树脂组合物及其制造方法。这里，(A)的聚苯乙烯系树脂为以苯乙烯为主体的聚合物，具体而言，自苯乙烯单体衍生的单元的含量相对于树脂整体为30质量％以上、优选为50质量％以上的树脂，且是依据JISK－7171的弯曲弹性模量为1000MPa以上的树脂。作为优选的例子，是包含将均聚苯乙烯、二烯橡胶进行混合或接枝的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、ABS树脂、AS树脂、MS树脂，由单独的树脂或多个树脂构成的树脂组合物。(A)和(B)的共计100质量份中(A)小于60质量份时，聚苯乙烯系树脂组合物的刚性下降，若超过95质量份则抗冲击性或伸长率下降，低温特性(低温下的力学物性或抗冲击性)也会下降。(B)的乙烯系弹性体是指，以乙烯为主体的弹性体，具体而言，包含50质量％以上的乙烯的弹性体，例如可列举乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、离聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-环烯烃共聚物。优选的乙烯系弹性体为由乙烯和碳原子数3～10的α－烯烃构成的乙烯-α-烯烃共聚物，该α－烯烃含量在10～50质量％的范围。乙烯-α-烯烃共聚物在190℃、荷载21.2N的MFR优选在0.2～20g/10分的范围。该乙烯-α-烯烃共聚物的密度优选为0.850～0.900g/cm3的范围。(C)的交联共聚物是通过由配位聚合工序和后续的阴离子聚合工序构成的聚合工序的制造方法而得到的，作为配位聚合工序，利用单点配位聚合催化剂进行乙烯单体、芳香族乙烯基化合物单体以及芳香族多烯的共聚，合成乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物，接着作为阴离子聚合工序，在该乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物和芳香族乙烯基化合物单体的共存下，利用阴离子聚合引发剂进行聚合而得到的共聚物，还满足以下(1)～(3)的所有条件的共聚物。(1)配位聚合工序中得到的乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的芳香族乙烯基化合物单元的含量为5摩尔％以上40摩尔％以下，芳香族多烯单元含量0.01摩尔％以上0.2摩尔％以下，剩余部分为乙烯单元含量。(2)配位聚合工序中得到的乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的重均分子量为5万以上30万以下，分子量分布(Mw/Mn)为1.本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚苯乙烯系树脂组合物，其含有：(A)95～60质量份的聚苯乙烯系树脂；(B)5～40质量份的乙烯系弹性体；以及(C)相对于所述(A)和所述(B)的共计100质量份为1～20质量份的交联共聚物，其中，所述(C)为具有乙烯‑芳香族乙烯基化合物‑芳香族多烯共聚物链和芳香族乙烯基化合物聚合物链的交联共聚物，乙烯‑芳香族乙烯基化合物‑芳香族多烯共聚物链与芳香族乙烯基化合物聚合物链介由芳香族多烯单元而键合，还满足以下(1)～(3)的条件。(1)乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的芳香族乙烯基化合物单元含量为5摩尔％以上40摩尔％以下，芳香族多烯单元含量为0.01摩尔％以上0.2摩尔％以下，剩余部分为乙烯单元含量。(2)乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的重均分子量为5万以上30万以下，分子量分布(Mw/Mn)为1.8以上6以下，优选为1.8以上3以下。(3)(C)中含有的乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的含量为30质量％以上90质量％以下的范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.06.01 JP 2016-1103571.一种聚苯乙烯系树脂组合物，其含有：(A)95～60质量份的聚苯乙烯系树脂；(B)5～40质量份的乙烯系弹性体；以及(C)相对于所述(A)和所述(B)的共计100质量份为1～20质量份的交联共聚物，其中，所述(C)为具有乙烯-芳香族乙烯基化合物-芳香族多烯共聚物链和芳香族乙烯基化合物聚合物链的交联共聚物，乙烯-芳香族乙烯基化合物-芳香族多烯共聚物链与芳香族乙烯基化合物聚合物链介由芳香族多烯单元而键合，还满足以下(1)～(3)的条件。(1)乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的芳香族乙烯基化合物单元含量为5摩尔％以上40摩尔％以下，芳香族多烯单元含量为0.01摩尔％以上0.2摩尔％以下，剩余部分为乙烯单元含量。(2)乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的重均分子量为5万以上30万以下，分子量分布(Mw/Mn)为1.8以上6以下，优选为1.8以上3以下。(3)(C)中含有的乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的含量为30质量％以上90质量％以下的范围。2.根据权利要求1所述的聚苯乙烯系树脂组合物，其中，所述(C)交联共聚物中的，乙烯－芳香族乙烯基化合物－芳香族多烯共聚物的芳香族乙烯基化合物单元的含量为5摩尔％以上25...

【专利技术属性】
技术研发人员：荒井亨，
申请(专利权)人：电化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP