一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液及其制备方法技术

本发明专利技术涉及泡沫塑料改性领域，尤其涉及一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液及其制备方法，其制备方法包括以下制备步骤：1)将氢氧化铜置于二乙醇胺溶液中，再在55～60℃高压环境下溶解，形成铜溶液；2)向步骤1)所制得的铜溶液中加入去离子水，形成混合稀溶液；3)向步骤2)所得的混合稀溶液中加入聚乙二醇，搅拌均匀后得到中间体溶液；4)在避光环境中向工业氯仿中加入浓硫酸，超声震荡后加水萃取，分离高纯氯仿，再向高纯氯仿中加入氯化钙进行干燥，得到无醇高纯氯仿；5)将步骤4)所得的无醇高纯氯仿与步骤3)所得的中间体溶液混合，在低温条件下超声震荡得到用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液。

A modified liquid for improving the flame retardancy of foam plastics and its preparation method

The invention relates to the modification field of foam plastics, in particular to a modification solution for improving the flame retardancy of foam plastics and a preparation method thereof. The preparation method comprises the following steps: 1) putting copper hydroxide in diethanolamine solution, then dissolving in a high pressure environment of 55-60 degrees C to form a copper solution; 2) adding deionized water to the copper solution prepared in step 1 to form a mixed dilute solution. Solution; 3) adding polyethylene glycol to the mixed dilute solution obtained in step 2, stirring evenly to obtain the intermediate solution; 4) adding concentrated sulfuric acid to industrial chloroform in the dark environment, adding water extraction after ultrasonic vibration, separating high-purity chloroform, then adding calcium chloride to high-purity chloroform for drying, to obtain alcohol-free high-purity chloroform; 5) adding alcohol-free high-purity chloroform and step 3) to step 4. The obtained intermediate solution was mixed and the modified liquid for improving the flame retardancy of foam plastics was obtained by ultrasonic vibration at low temperature.

【技术实现步骤摘要】
一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液及其制备方法
本专利技术涉及泡沫塑料改性领域，尤其涉及一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液及其制备方法。
技术介绍
聚氨酯泡沫塑料，是异氰酸酯和羟基化合物经聚合发泡制成，按其硬度可分为软质和硬质两类，其中软质为主要品种。一般来说，它具有极佳的弹性、柔软性、伸长率和压缩强度；化学稳定性好，耐许多溶剂和油类；耐磨性优良，较天然海绵大20倍；还有优良的加工性、绝热性、粘合性等性能，是一种性能优良的缓冲材料，但价格较高。聚氨酯泡沫塑料一般通过添加阻燃剂提高泡沫塑料的阻燃性，以延缓燃烧、阻烟甚至使着火部位自熄。也可采用含阻燃元素的多元醇(即反应型阻燃剂)为泡沫原料。阻燃剂必须具有以下一种或数种功能：能在着火温度或接近着火温度下吸热分解成不可燃物质；能与泡沫燃烧产物反应生成不易燃物质；可分解出能终止泡沫自由基氧化反应的物质。在聚氨酯泡沫塑料中，含磷阻燃剂主要在凝聚相发挥作用，磷化物可以消耗泡沫塑料燃烧时分解出的可燃气体，使其转化成不易燃烧的炭化物，泡沫体中磷(P)含量达1.5％左右时即可获得较佳的阻燃效果。含卤素阻燃剂主要在气相中发挥作用，卤素是泡沫塑料燃烧反应的链终止剂，在塑料燃烧时生成卤化氢而抑制燃烧反应。据有关资料，为使泡沫获得较满意的阻燃性能，茂密体中溴(Br)质量分数应达12％-14％，或氯(cl)质量分数达18％～20％。当磷-卤联用时，由于存在一定的协同效应，故0.5％P+(4％-5％)Br或1％P+(8％-12％)CI即可使聚氨酯泡沫具有自熄性。但是含有卤素元素时，在燃烧过程中往往会产生窒息性气体，且发烟量较大，容易使人产生窒息，严重危害人体的生命安全。例如一种在中国专利文献上公开的一种生物质成炭阻燃剂的制备方法，其授权公告号为CN103275354B，该方法是将马铃薯淀粉生产企业产生的马铃薯废渣自然风干，粉碎，过180～300目筛后，于液体有机磷系阻燃剂中浸泡5～10h，分离，自然干燥后，再与可膨胀石墨混合，即得生物质成炭阻燃剂。但是其主要的有效成分仍然是马铃薯废渣中吸收的有机磷系阻燃剂以及可膨胀石墨混合，且可膨胀石墨没有进行改性，其与塑料基材之间的相容性往往不好。
技术实现思路
本专利技术是为了克服现有技术中阻燃剂中的卤素元素在起到阻燃作用时易挥发产生有毒气体，对环境以及人体的危害较大，同时阻燃剂与基材之间的相容性较差，无法有效地发挥阻燃效果，以及阻燃剂用量添加量过大的问题，提供了一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液，其能够极大程度上提高聚氨酯泡沫塑料的阻燃性能，并且避免形成了一种在发挥良好的阻燃作用同时能够对挥发、燃烧产生的含卤有害气体进行自吸收并起到二次阻燃效果的良好阻燃体系，此外，改性液在一定程度上可以对聚氨酯泡沫塑料的抗菌性能起到强化和改善。本专利技术的另一目的是提供一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液的制备方法。为实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案：一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液的制备方法，所述用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液的制备方法包括以下制备步骤：1)将氢氧化铜置于其2～2.35倍重量份的二乙醇胺溶液中，再在55～60℃高压环境下进行超声震荡至其完全溶解，形成铜溶液；2)向步骤1)所制得的铜溶液中加入步骤1)所用氢氧化铜1.65～2.05倍重量份的去离子水，形成混合稀溶液；3)向步骤2)所得的混合稀溶液中加入步骤1)所用氢氧化铜1.15～1.35倍重量份的聚乙二醇，搅拌均匀后得到中间体溶液；4)在避光环境中向工业氯仿中加入98wt％的浓硫酸，超声震荡5～10min后加水萃取，分离高纯氯仿，再向高纯氯仿中加入氯化钙进行干燥，得到无醇高纯氯仿；5)在避光环境中，将步骤4)所得的无醇高纯氯仿与步骤3)所得的中间体溶液以1：(19～24)的体积比混合，在低温条件下超声震荡15～20min得到用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液。将氢氧化铜加入至二乙醇胺中能够溶解形成稳定的铜氨溶液体系，氢氧化铜中的铜离子与二乙醇胺中的氨基产生较为稳定的铜氨络合离子，再加入聚乙二醇能够提高铜氨溶液体系的稳定性，并且聚乙二醇能够增加后续加入的氯仿的稳定性，使得其不易被氧化生成氯化氢以及有剧毒的光气，产生稳定的溶液体系。后续的超声震荡在低温的条件下进行可以在提高溶液各组分均匀度的同时保证其溶液体系持续处于一个稳定状态，避免产生副反应，提高溶液的均匀度可使得体系中的氯仿在后续运输过程中也保持较高的稳定性。制备得到的用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液是一种含铜的改性液，其在对聚氨酯泡沫塑料浸渍改性的处理过程中，可以在聚氨酯泡沫塑料表面及其孔隙结构内沉积析出形成纳米铜及纳米铜化合物颗粒，通过控制处理条件可进一步控制其形成的均匀度及其粒度大小，并且由于纳米颗粒极小的尺寸和附着后形成的纳米多孔结构可进一步提高聚氨酯泡沫塑料的比表面积，提高其反应活性。此外，负载后的纳米铜及纳米铜化合物颗粒可形成连接的网络结构，网络结构可提高聚氨酯泡沫塑料的强度及弹性模量，并且由于铜本身的韧性其并不会产生硬脆性，降低聚氨酯泡沫塑料的使用效果。纳米铜颗粒及纳米铜化合物同样具有良好的阻燃性能，其受到高温甚至处于明火条件下时可大量吸收并反应掉空气中所含有的氧气，并且由于其极大的比表面积，其吸收反应氧气的效率极高，产生氧化物，氧化物容易进一步以膜状结构附着在聚氨酯泡沫塑料表面，形成保护膜，避免其直接与氧气接触而起燃。而若长时间受到高温或处于明火状态下时，纳米铜颗粒及纳米铜化合物颗粒可能无法起到彻底长效的保护效果，其保护膜亦容易受损，而此时通过氯仿浸渍而在聚氨酯表面产生的卤素基团开始与氧气反应，该反应及通常使用的卤素阻燃剂所起的功能性反应，其产生具有隔绝氧气作用的氯化氢气体以及水蒸气等，但通常使用的卤素阻燃剂在该反应后则不再有后续反应，其虽起到阻燃效果，但其隔绝氧气的气体容易被冲散，抑或成功灭除明火后氯化氢气体将对人体产生危害。而在本专利技术中，氯化氢气体在起到隔绝氧气、阻燃的作用后又容易进一步与表面氧化膜及剩余的纳米铜颗粒、纳米铜化合物颗粒产生反应，产生氯化铜膜，其可以对保护聚氨酯泡沫塑料的膜体进行“修复”，并且其吸收氯化氢气体后容易再次产生水蒸气起到降温阻燃和避免有害气体产生及扩散的效果。在纳米铜颗粒及纳米铜化合物颗粒与氯仿的配合下，能够实习非常良好且无污染的阻燃效果。另一方面，纳米铜颗粒及纳米铜化合物颗粒具有优秀的抗菌杀菌效果，尤其对于普通抗菌处理后仍无法有效去除的念珠菌。念珠菌是一种夏季极为容易滋生的细菌，其通常会引起手足癣以及其他炎症症状，其是一种需氧性真菌，常见处理后材料的氧化杀菌效果并不十分理想。而纳米铜颗粒即纳米铜化合物颗粒的形成可极大程度上起到对念珠菌的抑制生长和杀除的效果，这是由于纳米铜颗粒与念珠菌接触时能够产生两种极强的杀菌作用。其一是在纳米铜颗粒及纳米铜化合物颗粒表面接触到念珠菌细胞时产生的“接触性灭杀”，其确切机理尚未完全阐明，但起到一个主要灭杀作用的原因是念珠菌细胞在代谢时产生副产物活性氧簇ROS，尤其是处于极端环境下的念珠菌会产生极大量的ROS，而ROS一旦积累过度则会引起念珠菌细胞的损伤和死亡，而纳米铜颗粒能够快速有效地刺激念珠菌细胞产生大量ROS，使得胞内的ROS含量显著上升，从而引本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液的制备方法，其特征在于，所述用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液的制备方法包括以下制备步骤：1)将氢氧化铜置于其2～2.35倍重量份的二乙醇胺溶液中，再在55～60℃高压环境下进行超声震荡至其完全溶解，形成铜溶液；2)向步骤1)所制得的铜溶液中加入步骤1)所用氢氧化铜1.65～2.05倍重量份的去离子水，形成混合稀溶液；3)向步骤2)所得的混合稀溶液中加入步骤1)所用氢氧化铜1.15～1.35倍重量份的聚乙二醇，搅拌均匀后得到中间体溶液；4)在避光环境中向工业氯仿中加入98wt％的浓硫酸，超声震荡5～10min后加水萃取，分离高纯氯仿，再向高纯氯仿中加入氯化钙进行干燥，得到无醇高纯氯仿；5)在避光环境中，将步骤4)所得的无醇高纯氯仿与步骤3)所得的中间体溶液以1：(19～24)的体积比混合，在低温条件下超声震荡15～20min得到用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液。

【技术特征摘要】
1.一种用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液的制备方法，其特征在于，所述用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液的制备方法包括以下制备步骤：1)将氢氧化铜置于其2～2.35倍重量份的二乙醇胺溶液中，再在55～60℃高压环境下进行超声震荡至其完全溶解，形成铜溶液；2)向步骤1)所制得的铜溶液中加入步骤1)所用氢氧化铜1.65～2.05倍重量份的去离子水，形成混合稀溶液；3)向步骤2)所得的混合稀溶液中加入步骤1)所用氢氧化铜1.15～1.35倍重量份的聚乙二醇，搅拌均匀后得到中间体溶液；4)在避光环境中向工业氯仿中加入98wt％的浓硫酸，超声震荡5～10min后加水萃取，分离高纯氯仿，再向高纯氯仿中加入氯化钙进行干燥，得到无醇高纯氯仿；5)在避光环境中，将步骤4)所得的无醇高纯氯仿与步骤3)所得的中间体溶液以1：(19～24)的体积比混合，在低温条件下超声震荡15～20min得到用以提高泡沫塑料阻燃性能的改性液。2.根据权利要求1所述的一种用以提高泡沫塑料阻燃性能...

【专利技术属性】
技术研发人员：卢伟，蔡盼盼，
申请(专利权)人：德清舒华泡沫座椅有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33