L-薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架材料的制备制造技术

本发明专利技术公开了一种以(s)‑(‑)‑α‑苯乙胺为手性源的超支化聚合物的制备方法：以二氯亚砜、3,5‑二溴苯甲酸和(S)‑(‑)‑α‑苯乙胺为原料，通过两步有机合成反应，制得白色针状晶体A；以1,3,5‑三溴苯、Pd(PPh3)2Cl2、CuI、PPh3和三甲基硅乙炔为原料，经两步反应合成化合物B；以A、B、Pd(PPh3)2Cl2、PPh3、CuI为原料，三乙胺和二甲基甲酰胺为溶剂，使用微波反应器加热搅拌17分钟，粗产物经提纯干燥后得到黄色固体,并对产品进行测试。本发明专利技术所得的新型纳米级超支化聚合物在不对称催化反应中，可提供大量含有手性基团的催化活性位点，提高不对称合成反应催化效率。

Preparation of Chiral Covalent Organic Skeleton Material with L-menthol as Chiral Source

The invention discloses a preparation method of hyperbranched polymer with (s) ()alpha phenylethylamine as chiral source: using sulfoxide dichloride, 3,5 dibromobenzoic acid and (S) ()alpha phenylethylamine as raw materials, white needle-like crystal A is prepared by two-step organic synthesis reaction, and 1,3,5 tribromophenyl, Pd (PPh3) 2Cl2, CuI, PPh3 and TRIMETHYLETHYLENE as raw materials, through two-step reaction. Compound B was synthesized from A, B, Pd (PPh3) 2Cl2, PPh3 and CuI, using triethylamine and dimethylformamide as solvents, and stirred in a microwave reactor for 17 minutes. The crude product was purified and dried to obtain yellow solid, and the product was tested. The novel nano-hyperbranched polymer obtained by the invention can provide a large number of catalytic active sites containing chiral groups in asymmetric catalytic reaction and improve the catalytic efficiency of asymmetric synthesis reaction.

【技术实现步骤摘要】
L-薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架材料的制备
本专利技术属高分子材料与工程领域，特别涉及以L-薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架的制备方法。
技术介绍
手性拆分意义重大，旋光性不同的同分异构体，往往其性质有显著差异。然而天然的手性物质自然界并不多见，现存的技术和传统的工艺手段，易给环境造成严重的污染，因此，一种新型可用于手性拆分的多孔材料的制备具有重要的科学意义和研究价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种以L-薄荷醇为手性源的共价有机骨架的制备方法，其含有手性结构且形貌结构独特为管状，该聚合物可用于手性拆分，具有较大的发展前景。本专利技术的目的是通过以下技术方案来实现的：一种以L-薄荷醇为手性源的共价有机骨架的制备方法，所述方法的步骤如下：（1）氮气保护状态下，将二氯亚砜（13.5mL）注入装有2,5-二溴苯甲酸（3.00g，9.26mmol）的三颈瓶中，通过油浴加热到75℃搅拌反应4小时,经旋转蒸发得到化合物为2,5-二苯甲酰氯；（2）氮气保护状态下，将L-薄荷醇（2.89g，18.5mmol）注入装有2,5-二溴苯甲酰氯（1.69g，8.33mmol）的三颈瓶中，甲苯（1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.以L‑薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：（1）氮气保护状态下，将二氯亚砜（13.5mL）注入装有2,5‑二溴苯甲酸（3.00g，9.26mmol）的三颈瓶中，通过油浴加热到75℃搅拌反应4小时, 经旋转蒸发得到化合物为2,5‑二苯甲酰氯；（2）氮气保护状态下，将L‑薄荷醇（2.89g，18.5mmol）注入装有2,5‑二溴苯甲酰氯（1.69g，8.33mmol）的三颈瓶中，甲苯（15mL）为溶剂，110℃反应16小时, 将旋转蒸发除掉甲苯的粗产物经硅胶色谱柱进行提纯（Rf=0.44,淋洗剂为：正己烷/乙酸乙酯=20:1），旋转蒸出后得到白色晶体A；...

【技术特征摘要】
1.以L-薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：（1）氮气保护状态下，将二氯亚砜（13.5mL）注入装有2,5-二溴苯甲酸（3.00g，9.26mmol）的三颈瓶中，通过油浴加热到75℃搅拌反应4小时,经旋转蒸发得到化合物为2,5-二苯甲酰氯；（2）氮气保护状态下，将L-薄荷醇（2.89g，18.5mmol）注入装有2,5-二溴苯甲酰氯（1.69g，8.33mmol）的三颈瓶中，甲苯（15mL）为溶剂，110℃反应16小时,将旋转蒸发除掉甲苯的粗产物经硅胶色谱柱进行提纯（Rf=0.44,淋洗剂为：正己烷/乙酸乙酯=20:1），旋转蒸出后得到白色晶体A；(3)将1,3,5-三溴苯(5.00g，15.9mmol)，Pd(PPh3)2Cl2(340mg，0.490mmol)，CuI(90.0mg，0.490mmol)，PPh3(129mg，0.490mmol)投入三颈烧瓶中，进行氮气保护，加入176mL的三乙胺作为溶剂，反应15分钟后，加入9.00mL三甲基硅乙炔，在90℃下反应16小时，粗产物经硅胶色谱柱进行提纯(Rf=0.42,淋洗...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐亮，藏雨，荆博宇，雷天阳，吴云峰，黄媛，贾宏葛，
申请(专利权)人：齐齐哈尔大学，
类型：发明
国别省市：黑龙江,23