一种含醚键DOPO类似物的制备方法技术

本发明专利技术提供一种含醚键DOPO类似物有机磷阻然剂的制备方法，以DOPO和二甘醇(DEG)为反应原料，在杂多酸催化剂催化下反应，能够保持高纯度的同时提高反应收率，有利于工业化生产。

Preparation of a DOPO Analogue Containing Ether Bond

The invention provides a preparation method of organophosphorus retardant containing ether bond DOPO analogue. The reaction material is DOPO and diethylene glycol (DEG), catalyzed by heteropoly acid catalyst, can maintain high purity and improve reaction yield, which is beneficial to industrial production.

【技术实现步骤摘要】
一种含醚键DOPO类似物的制备方法
本专利技术属于阻燃剂领域，特别涉及一种含醚键DOPO类似物的制备方法。
技术介绍
有机磷系阻燃剂因生烟量少，不易形成有毒气体和腐蚀性气体，具有环境友好性，因此被公认为可替代卤系阻燃剂的重要品种。作为添加型的阻燃剂，以醚键连接的DOPO衍生物报道较少，中国专利201610601334.3公开了一类含醚键连接的DOPO衍生物的制备方法，特别的，公开了一种化合物I-a的制备方法，该方法虽然纯度较高，但是收率最高为83％，仍有待提高。杂多酸具有高效的催化性能，杂多酸结构稳定，可以用在均相或者非均相催化环境，也可以和相转移催化剂共同使用，并且对环境无污染，对设备腐蚀性小，是一类很有发展前途的绿色催化剂，杂多酸催化的反应活性高，选择性好，广泛应用化学合成中。本申请针对上述现有技术的不足，提供了一种新的制备方法，该方法采用杂多酸为催化剂，能使所得产物保持高纯度，同时具有更高的收率，有利于工业化生产，实现大规模应用。
技术实现思路
本专利技术提供一种含醚键DOPO类似物有机磷阻然剂的制备方法，以DOPO和二甘醇(DEG)为反应原料，在杂多酸催化剂催化下反应，能够保持高纯度的同时提高反应收率，有利于工业化生产。为了解决上述技术问题，专利技术提供如下技术方案：一种DOPO类似物I-a的制备方法，其特征在于：以DOPO和二甘醇(DEG)为原料，在夹带剂和有机溶剂存在下，杂多酸作催化剂，催化反应生成式I-a所示的DOPO类似物，作为专利技术优选的方案，所述的夹带剂选自苯、甲苯、二甲苯、异丙苯中的一种或多种。作为专利技术优选的方案，所述的有机溶剂为二苯甲烷,DMF,DMSO。作为专利技术优选的实施方式，夹带剂选自二甲苯，尤其是对二甲苯。进一步的，反应温度控制在150-250℃，优选170-210℃。作为专利技术优选的方案，所述的催化剂杂多酸选自如下杂多酸一种或多种：H3PW12O40、H3PMo12O40、H4SiW12O40、H4PW11VO40；进一步，所述催化剂杂多酸优选H4SiW12O40。本专利技术的有益效果：本专利技术采用杂多酸进行催化，在保持产物高纯度同时，提高了其制备收率，有利于该阻燃剂的工业化生产。具体实施方式为了进一步说明本专利技术的技术方案，对优选的专利技术实施方式加以说明。实施例1取DOPO40g，DEG15.84g，对二甲苯25g，二苯甲烷40g和3gH4SiW12O40,在装有油水分离器和温度计的反应器中加热到190℃，4小时后停止反应，磷谱DOPO转换率为98.6％。冷却后加入40mL70％乙醇，50℃下搅拌30min，过滤，70％乙醇洗涤，收集固体，干燥得42.76g。产物HPLC纯度99.8％，收率为92％。实施例2取DOPO100g，DEG40g，对二甲苯60g，DMF100g和5gH3PW12O40,在装有油水分离器和温度计的反应器中加热到170℃，7小时后停止反应，磷谱DOPO转换率为97.8％。冷却后加入100mL70％乙醇，50℃下搅拌30min，过滤，收集固体，70％乙醇洗涤，干燥得104.58g。产物HPLC纯度大于99.5％，收率为90％。实施例3取DOPO30g，DEG12.04g，对二甲苯20g，二苯甲烷30g和2gH3PMo12O40,在装有油水分离器和温度计的反应器中加热到210℃，4小时后停止反应，磷谱DOPO转换率为97.9％。冷却后加入40mL70％乙醇，50℃下搅拌30min，过滤，70％乙醇洗涤，收集固体，干燥得31.72g。产物HPLC纯度99.4％，收率为91％。实施例4取DOPO50g，DEG18.5g，二甲苯30g，二苯甲烷50g和4gH4PW11VO40,在装有油水分离器和温度计的反应器中加热到200℃，5小时后停止反应，磷谱DOPO转换率为98.9％。冷却后加入50mL70％乙醇，50℃下搅拌30min，过滤，70％乙醇洗涤，收集固体，干燥得52.3g。产物HPLC纯度大于99.6％，收率为90％。尽管本专利技术的内容已经通过上述优选实施例做了详细的介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本专利技术的限制。任何本领域的技术人员能思之的变化，都应落在本申请的保护范围内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种式I‑a所示的含醚键DOPO衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：以DOPO和二甘醇(DEG)为原料，在夹带剂和有机溶剂存在下，杂多酸作催化剂，催化反应生成式I‑a所示的DOPO类似物，

【技术特征摘要】
1.一种式I-a所示的含醚键DOPO衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：以DOPO和二甘醇(DEG)为原料，在夹带剂和有机溶剂存在下，杂多酸作催化剂，催化反应生成式I-a所示的DOPO类似物，2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的夹带剂选自苯、甲苯、二甲苯、异丙苯中的一种或多种。3.根据权利要求1-2任一项所述的制备方法，其特征在于：所述的夹带剂为二甲苯，优选对二甲苯。4.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂选自二苯甲烷,DMF,D...

【专利技术属性】
技术研发人员：马强，王文磊，袁寒梦，谢练武，张宁，文瑞芝，
申请(专利权)人：中南林业科技大学，
类型：发明
国别省市：湖南,43