含丙酮席夫碱水溶性卟啉及金属Cu(II)配合物的合成与应用制造技术

本发明专利技术公开了一种含丙酮席夫碱水溶性卟啉及金属Cu(

【技术实现步骤摘要】
含丙酮席夫碱水溶性卟啉及金属Cu(II)配合物的合成与应用
本专利技术公开了一系列含丙酮席夫碱水溶性卟啉及金属Cu()配合物的合成，本专利技术还涉及含丙酮席夫碱水溶性卟啉金属Cu()配合物与ct-DNA的相互作用及在体外抗肿瘤方面的应用，属于化学应用领域。
技术介绍
癌症是恶性肿瘤的统称，有专家预测，在未来20年内，可能会有超过1310万人死于癌症，因此，对癌症的治疗成为当下的研究热点。由于卟啉类化合物的结构和性能特殊，使得它在很多方面都有应用，卟啉化合物不但可以富集到肿瘤细胞的周围从而很好地对癌细胞进行定位（Tetrahedron，1998，54，4151-4202。），而且对肿瘤组织也有很好的亲和力和选择性（Inorg.Chim.Acta.，2004，357，1649-1669。），特别是水溶性卟啉能够增强与生物体的亲和力，因此，作为潜在的抗癌药物，水溶性卟啉引起了科研工作者的极大的兴趣。席夫碱是由伯胺与羰基化合物发生缩合反应生成的，由于其含有甲亚胺基，因此是一类很好的配体，可以与很多金属原子配位生成金属配合物，因而对席夫碱金属配合物的研究也比较广泛。1965年，Rosenbor本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含丙酮席夫碱水溶性卟啉，其结构式如下：

【技术特征摘要】
1.一种含丙酮席夫碱水溶性卟啉，其结构式如下：。2.如权利要求1所含丙酮席夫碱水溶性卟啉的合成方法，包括以下工艺步骤：（1）5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-硝基)苯基-卟啉的合成：将3-甲氧基-4-羟基-5-硝基苯甲醛加热溶于丙酸-丙酸酐的混合液中，再加入4-吡啶甲醛，再缓慢滴加新蒸吡咯，于130~140℃下反应1.5~2h；反应结束后，减压蒸除大部分丙酸，冷却至室温后加入甲醇洗去反应过程中生成的吡咯聚合物，继续室温搅拌15~20min；冰箱冷冻过夜，待析出紫色沉淀，抽滤，收集滤饼，柱层析分离，即为5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-硝基)苯基-卟啉；丙酸-丙酸酐的混合液中，丙酸和丙酸酐的体积比为10:1~15:1；3-甲氧基-4-羟基-5-硝基苯甲醛与4-吡啶甲醛的摩尔比为1:3~1:4；3-甲氧基-4-羟基-5-硝基苯甲醛与吡咯的摩尔比1:3~1:4；（2）5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-氨基)苯基-卟啉的合成：将5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-硝基)苯基-卟啉溶于盐酸中，搅拌使其溶解；在氩气保护下，加入SnCl2·2H2O的盐酸溶液，常温反应15~20h；反应结束后，用氨水中和并过滤，收集滤饼，萃取，柱层析分离，得到5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-氨基)苯基-卟啉；所述盐酸的浓度为6~6.5mol/L；5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-硝基)苯基-卟啉与SnCl2·2H2O的摩尔比为1:5~1:10；（3）5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-二甲基亚胺基)苯基-卟啉的合成：将5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-氨基)苯基-卟啉溶于三氯甲烷-乙醇混合液中，氩气保护下搅拌加入过量丙酮和催化剂冰醋酸，在70~80℃下回流48~50h；反应完成后，浓缩，萃取，收集暗紫色粉末，即得5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-二甲基亚胺基)苯基-卟啉；三氯甲烷-乙醇混合液中，三氯甲烷与乙醇的体积比为10:1~15:1；催化剂冰醋酸的加入量为5,10,5-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-氨基)苯基-卟啉摩尔量的0.06~0.1倍；（4）5,10,15-三-(4-N-甲基吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-二甲基亚胺基)苯基-卟啉的合成：将5,10,15-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-二甲基亚胺基)苯基-卟啉溶于无水DMF中，加入过量的CH3I，氩气保护下，于45~50℃避光反应3~4h；反应完成后，加入过量二氯甲烷，沉淀析出暗紫色沉淀，即得含丙酮席夫碱水溶性卟啉——5,10,15-三-(4-N-甲基吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-二甲基亚胺基)苯基-卟啉；所述5,10,5-三-(4-吡啶基)-20-(3-甲氧基-4-羟基-5-二甲基亚胺基)苯基-卟啉与CH3I的摩尔比为1:5~1:7。3.一种基于如权利要求1所述含丙酮席夫碱水溶性卟啉的金属Cu(II)配合物CuPx，其结构式如下：。4.如权利要求3所述基于含丙酮席夫碱水溶性卟啉的金属Cu(II)配合物CuP1的合成方法，其特征在于：将含丙酮席夫碱水溶性卟啉溶于DMF中；将CuCl2ˑ2H2O溶于甲醇，搅拌下混合两种溶液，于50~60℃...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘家成，张倩，李珍珍，何卓卓，
申请(专利权)人：西北师范大学，
类型：发明
国别省市：甘肃,62