吡嗪酰胺类化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂技术

本发明专利技术涉及农药杀菌剂领域，公开了吡嗪酰胺类化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂，该化合物具有式(I)、式(II)或式(III)所示的结构。本发明专利技术通过引入NNF‑0721中的吡嗪环片段和具有广泛生物活性的二苯醚片段，设计出了具有全新结构的吡嗪酰胺类化合物，该吡嗪酰胺类化合物能够作为全新的琥珀酸脱氢酶抑制剂或杀菌剂。

【技术实现步骤摘要】
吡嗪酰胺类化合物及其制备方法和应用以及杀菌剂
本专利技术涉及农药杀菌剂领域，具体地，涉及一种吡嗪酰胺类化合物、一种制备吡嗪酰胺类化合物的方法以及由该方法制备得到的吡嗪酰胺类化合物、吡嗪酰胺类化合物作为琥珀酸脱氢酶抑制剂的应用和一种杀菌剂。
技术介绍
琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHIs,succinatedehydrogenaseinhibitors)类杀菌剂是通过作用于病原菌线粒体呼吸电子传递链上的复合体II(也称琥珀酸脱氢酶或琥珀酸泛醌还原酶)干扰呼吸电子传递链上琥珀酸脱氢酶来抑制线粒体功能，阻止其产生能量，抑制病原菌生长，最终导致其死亡，以达到防治病害的目的的。琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂因其高效、广谱的杀菌活性和环境友好的特点，近年来已经成为最有发展前景的一类杀菌剂，受到世界各大农药公司关注。2014年新公开的一个杀菌剂为日本农药株式会社开发的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)类杀菌剂Pyraziflumid(试验代号NNF-0721)，主要用于防治水稻、水果和蔬菜上的白粉病、黑星病、灰霉病、菌核病、轮纹病、果斑病及钱斑病等，使用剂量为100-375g/hm2，预计2018年在日本上市。
技术实现思路
本专利技术的目的之一是提供一种具有广谱抑菌和杀菌活性的吡嗪酰胺类化合物。本专利技术的目的之二是提供一种能够作为琥珀酸脱氢酶抑制剂的吡嗪酰胺类化合物。本专利技术的目的之三是提供一种能够作为杀菌剂的主要活性成分的吡嗪酰胺类化合物。为了实现上述目的，第一方面，本专利技术提供一种吡嗪酰胺类化合物，该化合物具有式(I)、式(II)或式(III)所示的结构：其中，在式(I)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R12为卤素时，R13也为卤素；R14为卤素时，R11为卤素以及R12和R13为H；R13为H时，R14为卤素或C1-4的烷基；R13为CF3时，R11为Br或F；R11、R12和R14均为H时，R13不为F；R11为Cl时，R13不为卤素；在式(II)中，R11、R12和R13各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12和R13不同时为H；R32和R33各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R32和R33不同时为H；R32或R33为C1-4的烷基时，R11和R13不为相同的卤素；在式(III)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R11为F时，R12不为H；R11为Br时，R13不为H；R13为F时，R11和R12不同时为H。第二方面，本专利技术提供一种制备吡嗪酰胺类化合物的方法，该吡嗪酰胺类化合物具有式(I)、式(II)或式(III)所示的结构，该方法包括：将式(2-1)所示的化合物与式(2-21)、式(2-22)或式(2-23)所示的化合物接触；其中，R11、R12、R13、R14、R32和R33的定义如本专利技术前述所述。第三方面，本专利技术提供由本专利技术前述的方法制备得到的吡嗪酰胺类化合物。第四方面，本专利技术提供前述吡嗪酰胺类化合物作为琥珀酸脱氢酶抑制剂的应用。第五方面，本专利技术提供一种杀菌剂，该杀菌剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括本专利技术前述的吡嗪酰胺类化合物中的至少一种。本专利技术通过引入NNF-0721中的吡嗪环片段和具有广泛生物活性的二苯醚片段，设计出了具有全新结构的吡嗪酰胺类化合物，该吡嗪酰胺类化合物能够作为全新的琥珀酸脱氢酶抑制剂或杀菌剂。本专利技术提供的前述吡嗪酰胺类化合物具有明显的琥珀酸脱氢酶抑制活性以及对水稻纹枯病、草莓灰霉病、黄瓜霜霉病、瓜类白粉病、大豆锈病、玉米锈病和小麦白粉病均具有一定的抑制活性，较现有技术中的药剂具有明显的广谱性优势，其中所述瓜类白粉病包括例如黄瓜白粉病等。同时，本专利技术提供的制备吡嗪酰胺类化合物的方法所涉及的原料廉价易得，反应条件温和，后处理简单。并且，本专利技术通过具体实例中的数据证实了本专利技术的吡嗪酰胺类化合物可作为良好的琥珀酸脱氢酶抑制剂，且具有良好的杀菌活性。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。如前所述，本专利技术的第一方面提供了一种吡嗪酰胺类化合物，该化合物具有式(I)、式(II)或式(III)所示的结构：其中，在式(I)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R12为卤素时，R13也为卤素；R14为卤素时，R11为卤素以及R12和R13为H；R13为H时，R14为卤素或C1-4的烷基；R13为CF3时，R11为Br或F；R11、R12和R14均为H时，R13不为F；R11为Cl时，R13不为卤素；在式(II)中，R11、R12和R13各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12和R13不同时为H；R32和R33各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R32和R33不同时为H；R32或R33为C1-4的烷基时，R11和R13不为相同的卤素；在式(III)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R11为F时，R12不为H；R11为Br时，R13不为H；R13为F时，R11和R12不同时为H。本专利技术前述卤素表示选自氟元素、氯元素、溴元素和碘元素中的至少一种元素。“C1-4的烷基”表示，碳原子数为1-4的烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基。针对“C1-4的烷氧基”也有相似的定义，例如可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基。“由1-4个卤素取代的C1-4的烷基”表示，碳原子数为1-4的烷基，且该烷基上的1-4个H被卤素取代。针对“由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基”也有相似的定义。优选地，在式(I)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、F、Cl、Br、I、C1-3的烷基、C1-3的烷氧基、由1-4个卤素取代的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种吡嗪酰胺类化合物，该化合物具有式(I)、式(II)或式(III)所示的结构：

【技术特征摘要】
1.一种吡嗪酰胺类化合物，该化合物具有式(I)、式(II)或式(III)所示的结构：其中，在式(I)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R12为卤素时，R13也为卤素；R14为卤素时，R11为卤素以及R12和R13为H；R13为H时，R14为卤素或C1-4的烷基；R13为CF3时，R11为Br或F；R11、R12和R14均为H时，R13不为F；R11为Cl时，R13不为卤素；在式(II)中，R11、R12和R13各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12和R13不同时为H；R32和R33各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R32和R33不同时为H；R32或R33为C1-4的烷基时，R11和R13不为相同的卤素；在式(III)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、卤素、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、由1-4个卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R11为F时，R12不为H；R11为Br时，R13不为H；R13为F时，R11和R12不同时为H。2.根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(I)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、F、Cl、Br、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R12为卤素时，R13也为卤素；R14为卤素时，R11为卤素以及R12和R13为H；R13为H时，R14为卤素或C1-4的烷基；R13为CF3时，R11为Br或F；R11、R12和R14均为H时，R13不为F；R11为Cl时，R13不为卤素；在式(II)中，R11、R12和R13各自独立地选自H、F、Cl、Br、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12和R13不同时为H；R32和R33各自独立地选自H、F、Cl、Br、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷氧基，且R32和R33不同时为H；R32或R33为C1-4的烷基时，R11和R13不为相同的卤素；在式(III)中，R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、F、Cl、Br、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷基和由1-4个选自F和/或Cl的卤素取代的C1-4的烷氧基，且R11、R12、R13和R14不同时为H；R11为F时，R12不为H；R11为Br时，R13不为H；R13为F时，R11和R12不同时为H。3.根据权利要求1所述的化合物，其中，所述吡嗪酰胺类化合物为以下中的至少一种，且化合物I1-化合物I21具有式(I)所示的结构，化合物II1-化合物II13具有式(II)所示的结构，化合物III1-化合物III20具有式(III)所示的结构：化合物I1：R12和R13为F；R11和R14为H；化合物I2：R12为Cl，R13为F；R11和R14为H；化合物I3：R12为F，R13为Cl；R11和R14为H；化合物I4：R11为Cl，R13为OCF3；R12和R14为H；化合物I5：R11为Cl，R14为F；R12和R13为H；化合物I6：R11为F，R14为Cl；R12和R13为H；化合物I7：R11为Br，R13为Cl；R12和R14为H；化合物I8：R13为Cl；R11、R12和R14为H；化合物I9：R13为OCH(CH3)2；R11、R12和R14为H；化合物I10：R11和R14为Cl；R12和R13为H；化合物I11：R13为OCF3；R11、R12和R14为H；化合物I12：R11为CH3，R14为CH(CH3)2；R12和R13为H；化合物I13：R11为Br，R13为CF3；R12和R14为H；化合物I14：R11为OCH3，R13为Cl；R12和R14为H；化合物I15：R11为Cl，R13为CHCl2，R12和R14为H；化合物I16：R11为Cl...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨光富，李华，熊力，
申请(专利权)人：华中师范大学，
类型：发明
国别省市：湖北,42