一种高分散性的无卤素粘合剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种高分散性的无卤素粘合剂及其制备方法，采用以下组分及重量百分比含量的原料制备得到：DOPO环氧树脂5‑50；酚醛环氧树脂5‑25；含磷固化剂1‑40；酚醛树脂1‑30；异氰酸酯改性环氧树脂10‑60；无机填料浆料20‑60；胺类固化剂0.5‑5；催化剂0.002‑0.2；溶剂5‑20。与现有技术相比，本发明专利技术有效的改善了胶水在脱离机械分散设备后在管道中流动时的二次团聚，提高了产品可靠度。

【技术实现步骤摘要】
一种高分散性的无卤素粘合剂及其制备方法
本专利技术涉及覆铜板生产
，尤其是涉及一种高分散性的无卤素粘合剂及其制备方法。
技术介绍
随着覆铜板技术的发展，胶水中采用添加电子级填料已成为重要的手段，电子级填料可以为改善覆铜板生产的一系列问题，但电子级填料与胶水的分散性状况直接影响产品的可靠度，尤其在客户端介质层厚度越来越薄，线宽线距设计越来越细，钻孔孔间距越来越小，极易在加工过程中因为粉料分散性不佳形成的粉料聚集团，发生可靠性的问题。为改善胶水分散性，各家覆铜板厂家均陆续加入机械分散设备，分散效果有部分的提升，但是效果不是很显著，且无法规避胶水转运上胶过程中二次团聚，影响上胶段操作难度，例如过滤效果、PP外观。随着PCB客户对HDI板的要求越来越高，由于分散性不佳导致制程过程无法使用更细的滤网过滤，导致客户端内短比例较高，Hi-Pot失效率比较高，如何改善胶水在脱离机械分散设备后在管道中流动时的二次团聚成了现在亟待解决的技术问题。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种高分散性的无卤素粘合剂。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：一种高分散性的无卤素粘合剂，采用以下组分及重量百分比含量的原料制备得到：DOPO环氧树脂5-50；酚醛环氧树脂5-25；含磷固化剂1-40；酚醛树脂1-30；异氰酸酯改性环氧树脂10-60；无机填料浆料20-60；胺类固化剂0.5-5；催化剂0.002-0.2；溶剂5-20。所述DOPO环氧树脂选自DOPO-HQ型环氧树脂或DOPO-NQ型环氧树脂的一种；所述酚醛环氧树脂选自双酚A酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂或BPA酚醛环氧树脂的一种或多种；所述含磷固化剂选自双酚A型含磷酚醛树脂；所述酚醛树脂选自普通酚与甲醛交联树脂，苯酚甲醛树脂、双酚A甲醛树脂或邻甲酚甲醛树脂的一种或多种混合物；所述异氰酸酯改性环氧树脂选自芳香族二苯甲烷二异氰酸酯改性的环氧树脂或甲苯二异氰酸酯改性的环氧树脂的一种或两种的混合物。所述胺类固化剂选自双氢胺或二元胺或二氨基二苯砜的一种或多种；所述催化剂选自2-甲基咪唑、2乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑或硼酸中的一种或多种混合物；所述溶剂选自丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、丁酮、环已酮、甲苯或二甲苯中一种或多种混合物。所述无机填料浆料采用以下组分及重量百分比含量的原料制备得到：无机填料25-85；偶联剂0.2-3；溶剂15-70；填料亲和剂0.02-2。所述无机填料选自滑石粉、石英粉、陶瓷粉、氢氧化铝、二氧化硅、氢氧化镁、粘土或氮化硼中的一种或两种以上的混合物，粒径为1-3μm；所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或异氰酸酯偶联剂中的一种或多种的混合物。所述溶剂选自丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、丁酮、环已酮、甲苯或二甲苯中一种或多种混合物所述填料亲和剂选自带有填料亲和基团的聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、膦酸酯、胺盐、钠盐或磺酸盐的一种，该填料亲和剂的亲和基团端与填料胶体粒子带不同的电荷使填料被亲和基团端紧密接触包覆，包覆亲和剂的填料表面带相同电荷，使填料粒子之间克服范德华力的凝聚。所述无机填料浆料采用以下方法制备得到：(1)将溶剂泵入至浆料处理槽中，控制槽体温度在20-50℃，将偶联剂和填料亲和剂倒入溶剂中，开启搅拌，转速800～1500rpm对溶液进行搅拌分散处理；(2)将无机填料加入到溶剂中，开启搅拌，转速800～1500rpm对填料溶液进行持续搅拌分散处理；(3)使用槽体外超声波分散设备对槽体内浆料超声分散处理1h；(4)开启槽体底部阀门和回路阀门，使浆料经过管道进行循环，开启循环管道上的均质乳化机，转速7000-30000rpm对浆料进行机械分散处理至细度测试＜25μm；(5)均质分散完成后即制备得到无机填料浆料，保持低速搅拌，转速800～1500rpm待用。步骤(4)在进行浆料分散过程使用1μm滤网和带有3-20根强磁磁力棒的磁性过滤器进行过滤。一种高分散性的无卤素粘合剂的制备方法，采用以下步骤：(1)按配方进行备料；(2)将溶剂泵入调胶槽，开启搅拌，转速800～1000rpm，逐步加入胺类固化剂直至溶解完毕；(3)向调胶槽依次泵入DOPO环氧树脂、酚醛环氧树脂、含磷固化剂、酚醛树脂、异氰酸酯改性环氧树脂加入后开启搅拌，转速800～1000rpm；(4)将溶解好的催化剂加入调胶槽，持续搅拌2小时；(5)将分散好的无机填料浆料泵入调胶槽中与胶水混合，开启调胶槽体内高剪切搅拌机，转速为7000-30000rpm，乳化搅拌机，转速为7000-30000rpm，同时开启槽体底部阀门和回路阀门，使胶水经过管道进行循环，开启循环管道上的均质乳化机，转速为7000-30000rpm，对浆料进行机械分散处理至细度测试＜10μm；(6)均质分散完成后保持低速搅拌，转速800～1500rpm，通过管道供给上胶使用。与现有技术相比，本专利技术有效的改善了胶水在脱离机械分散设备后在管道中流动时的二次团聚，提高了产品可靠度，具有以下优点：1、通过添加一定比例的填料亲和剂制备无机填料浆料，分散效果好，体系的整体粘度降低，填料分散在粘度比较高的树脂中，填料粒子被树脂包覆，分散较为困难分散效果不佳且不均匀，需要配合长时间的高速搅拌剪切和均质研磨；填料(粒径1-2μm)脱离机械搅拌后没有填料亲和剂的作用下填料的团聚会后团聚胶粒粒径变大，胶水使用时，会造成滤网的频繁更换和作业困扰，同时填料中的磁性物被树脂包覆，与磁力棒直接的磁力吸引减弱，导致胶水中磁力物吸附不足。本浆料制作方法先将偶联剂和填料亲和剂添加到粘度低的分散相溶剂中，再加入填料，填料与偶联剂和填料亲和剂的接触面积增大，填料胶体粒子与填料亲和剂的亲和基团带不同的电荷，使填料被填料亲和剂的亲和基团紧密包覆，包覆亲和剂的填料表面带相同电荷，使填料粒子之间克服范德华力的凝聚，脱离机械分散设备也能维持长时间的浆料状况不至于沉降和团聚，使填料保存单一的包覆粒子形态存在可以有效的通过10μm的滤网过滤杂质，同时浆料中的磁力棒直接与磁性杂质接触磁力吸引，可以有效的吸附磁性杂质，可以循环通过10μm的滤网过滤和磁性物吸附，使浆料内杂质和磁性物比例降低70％。2、通过添加填料亲和剂，填料分散在粘度比较高的树脂中，填料粒子被树脂包覆，分散较为困难分散效果不佳且不均匀，需要配合长时间的高速搅拌剪切和均质研磨；填料粒径在1-2μm脱离机械搅拌后没有填料亲和剂的作用下填料的团聚会后团聚胶粒粒径变大，胶水使用时，会造成滤网的频繁更换和作业困扰。本添加方法先将填料亲和剂加入粉料溶剂体系制作高度分散的浆料，在将浆料加入到树脂中，再进行机械分散，两次分散分散效果提高，胶水在脱离机械分散设备也能维持长时间的分散状况不至于沉降和团聚，使粉料在溶剂分散过程中，填料表面包裹一层带相同电荷的粒子，使超细粒径的填料在脱离机械分散的状况下不至于产生二次团聚，上胶胶水调粘循环过程可以有效的使用10μm滤网过滤12h以上，使上胶PP中杂质比例降低了80％3、胶水生产1080及以下薄布的基板可以通过Hi-Pot(1KV)测试，失效率从前期50％降低至1％。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种高分散性的无卤素粘合剂，其特征在于，该粘合剂采用以下组分及重量百分比含量的原料制备得到：DOPO环氧树脂5‑50；酚醛环氧树脂5‑25；含磷固化剂1‑40；酚醛树脂1‑30；异氰酸酯改性环氧树脂10‑60；无机填料浆料20‑60；胺类固化剂0.5‑5；催化剂0.002‑0.2；溶剂5‑20。

【技术特征摘要】
1.一种高分散性的无卤素粘合剂，其特征在于，该粘合剂采用以下组分及重量百分比含量的原料制备得到：DOPO环氧树脂5-50；酚醛环氧树脂5-25；含磷固化剂1-40；酚醛树脂1-30；异氰酸酯改性环氧树脂10-60；无机填料浆料20-60；胺类固化剂0.5-5；催化剂0.002-0.2；溶剂5-20。2.根据权利要求1所述的一种高分散性的无卤素粘合剂，其特征在于，所述DOPO环氧树脂选自DOPO-HQ型环氧树脂或DOPO-NQ型环氧树脂的一种；所述酚醛环氧树脂选自双酚A酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂或BPA酚醛环氧树脂的一种或多种；所述含磷固化剂选自双酚A型含磷酚醛树脂；所述酚醛树脂选自普通酚与甲醛交联树脂，苯酚甲醛树脂、双酚A甲醛树脂或邻甲酚甲醛树脂的一种或多种混合物；所述异氰酸酯改性环氧树脂选自芳香族二苯甲烷二异氰酸酯改性的环氧树脂或甲苯二异氰酸酯改性的环氧树脂的一种或两种的混合物。3.根据权利要求1所述的一种高分散性的无卤素粘合剂，其特征在于，所述胺类固化剂选自双氢胺或二元胺或二氨基二苯砜的一种或多种；所述催化剂选自2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑或硼酸中的一种或多种混合物；所述溶剂选自丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、丁酮、环已酮、甲苯或二甲苯中一种或多种混合物。4.根据权利要求1所述的一种高分散性的无卤素粘合剂，其特征在于，所述无机填料浆料采用以下组分及重量百分比含量的原料制备得到：无机填料25-85；偶联剂0.2-3；溶剂15-70；填料亲和剂0.02-2。5.根据权利要求4所述的一种高分散性的无卤素粘合剂，其特征在于，所述无机填料选自滑石粉、石英粉、陶瓷粉、氢氧化铝、二氧化硅、氢氧化镁、粘土或氮化硼中的一种或两种以上的混合物，粒径为1-3μm；所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂或异氰酸酯偶联剂中的一种或多种的混合物。所述溶剂选自丙二醇甲醚、乙二醇甲醚、丁酮、环已酮、甲苯或二甲苯中一种或多种混...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪泉，粟俊华，王其，席奎东，胡光明，
申请(专利权)人：南亚新材料科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：上海,31