含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法技术

本发明专利技术提供在抑制银盐溶液劣化的同时来制造高度不饱和脂肪酸的方法。含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法，所述方法包括下述的步骤：将包含银盐的水溶液投入至反应槽，与含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液接触；和自该反应槽回收已与该原料液接触的包含该银盐的水溶液，其中，将包含该银盐的水溶液向该反应槽的投入、与自该反应槽的回收同时进行。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法
本专利技术涉及含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法、和抑制用于该制造方法的银盐溶液的劣化。
技术介绍
近年来，关于二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、二十二碳五烯酸(DPA)等的高度不饱和脂肪酸(polyunsaturatedfattyacid，PUFA)，其药理效果变得明确，被用作药品或健康食品的原料。通过化学合成获得PUFA并非容易，因此现状是，工业利用的大多数PUFA，通过来自富含PUFA的海洋生物的原料、例如由魚油等提取或纯化而制造。然而，由于来自生物的原料是碳数、双键的数目或位置、以及立体异构体的构成比等为不同的多种脂肪酸的混合物，因此PUFA的含量未必高。因此，以往需要由来自生物的原料选择性地纯化目标PUFA。专利文献1～7中记载了：使包含PUFA的原料与包含银盐的水溶液接触而生成PUFA与银的络合物，在水相中洗脱之后，使用有机溶剂从该水相中提取PUFA的方法。专利文献1～7记载的方法中，将包含PUFA的原料投入至多量的银盐水溶液，适合的是，通过将其进行搅拌，增加该水溶液与包含PUFA的原料的接触，而促进PUFA与银的络合物的生成。然而，上述以往的方法，为了获得大量的PUFA，需要大规模设备，而且每次提取PUFA，必须回收与原料接触的银盐水溶液的批次，因此工业上不是有效的方法。另外，上述以往的方法中，由于银盐水溶液与氧的接触机会多，因此容易加速银盐水溶液的劣化。而且，原料中所含的过氧化物也会成为银盐水溶液劣化的原因(专利文献7)。已劣化的银盐水溶液，回收后，再生成银，进一步再加工成银盐，由此可以进行再利用。然而，由于银的再生费用和加工成银盐的费用昂贵，因此多量的银盐水溶液的使用及其劣化会增加PUFA的制造成本。现有技术文献专利文献专利文献1：专利第3001954号公报专利文献2：专利第2786748号公报专利文献3：专利第2935555号公报专利文献4：专利第2895258号公报专利文献5：特开2015-091940号公报专利文献6：国际公开公报第2014/054435号专利文献7：国际公开公报第2016/194360号。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术涉及提供可以更有效、低成本地制造PUFA，且可以抑制用于PUFA制造的银盐溶液的劣化的方法。用于解决课题的手段本专利技术人发现了下述的方法：在使用包含银盐的水溶液的PUFA的制造中，通过将该银盐溶液向反应槽的投入、与自反应槽回收已与原料油脂接触的该银盐溶液同时进行，可连续地实施PUFA与银的络合物的生成和包含该络合物的水相的回收。另外，本专利技术人发现了：在使用包含银盐的水溶液的PUFA的纯化中，将包含该银盐的水溶液自包含PUFA的原料的上方投入，在该原料中下行的同时，与该原料接触，之后回收该水溶液，由此可以连续地进行PUFA与银盐的络合物的生成和包含该络合物的水相的回收。而且，本专利技术人发现了：根据该方法，可以抑制PUFA的制造过程中的包含银盐的水溶液的劣化。而且，本专利技术还发现了：根据该方法，可以削减包含银盐的水溶液的使用量。因此，本专利技术提供含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法，所述方法包括下述的步骤：将包含银盐的水溶液投入至反应槽，与含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液接触；和自该反应槽回收已与该原料液接触的包含该银盐的水溶液，其中，将包含该银盐的水溶液向该反应槽的投入、与自该反应槽的回收同时进行。而且，本专利技术提供含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法，所述方法包括下述的步骤：通过将包含银盐的水溶液投入至含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液，并在该原料液中下降，而与该原料液接触；和回收与该原料液接触之后的水溶液，其中，与该原料液接触的该水溶液的温度为5～30℃，将该水溶液的投入与回收同时进行。而且，本专利技术提供用于制造含有高度不饱和脂肪酸的组合物的装置，所述装置具备第1反应槽，该第1反应槽具备：原料液投入口，用于将含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液投入至该反应槽；水溶液投入口，用于将包含银盐的水溶液投入至该反应槽；水溶液回收口，用于回收与该原料液接触之后的水溶液；以及原料液回收口，用于回收与该水溶液接触之后的原料液，其中，该原料液投入口在该第1反应槽的下部、且设置于该水溶液回收口的上部，该水溶液投入口在该第1反应槽的上部、且在该原料液投入口的上部，但设置于该原料液回收口的下部，自该水溶液投入口所投入的包含该银盐的水溶液在该第1反应槽内朝向下方流动，而自该原料投入口所投入的该原料液在该第1反应槽内朝向上方流动，由此使该水溶液与该原料液在该反应槽内彼此对流(逆流)而接触，且接触后的该水溶液自该水溶液回收口流向该反应槽外而被回收。附图简述[图1]A：基于平行流式的用于制造含有PUFA的组合物的装置的实例的模式图。B：具有将自分配槽(1)回收的原料液返回至反应槽的路径的装置的部分模式图。[图2]将银盐溶液作为分散相的基于对流式的用于制造含有PUFA的组合物的装置的实例的模式图。[图3]将银盐溶液作为连续相的基于对流式的用于制造含有PUFA的组合物的装置的实例的模式图。[图4]基于对流式的用于制造含有PUFA的组合物的装置的一个实施方式。[图5]银盐溶液重复使用所伴随的含有高度不饱和脂肪酸的组合物的脂肪酸组成的变化。A：EPA-E和DHA-E的面积百分值(%)、B：AA-E/EPA-E面积百分比和ETA-E/EPA-E面积百分比，横轴：重复次数。[图6]银盐水溶液重复使用所伴随的含有高度不饱和脂肪酸的组合物的脂肪酸组成的变化。A：EPA-E和DHA-E的面积百分值(%)、B：AA-E/EPA-E面积百分比和ETA-E/EPA-E面积百分比，横轴：重复次数。[图7]基于银盐溶液的重复使用的游离脂肪酸含量的经时性变化。具体实施方式以下，公开本专利技术的示例的实施方式。[1]含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法，所述方法包括下述的步骤：将包含银盐的水溶液投入至反应槽，与含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液接触；和自该反应槽回收已与该原料液接触的包含该银盐的水溶液，其中，将包含该银盐的水溶液向该反应槽的投入、与自该反应槽的回收同时进行。[2][1]所述的方法，其中，将前述包含银盐的水溶液向前述反应槽的投入、与前述原料液的接触、和自该反应槽的回收在低氧条件下进行。[3][1]或[2]所述的方法，其中，前述含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液的氧化指标为POV10以下、或AV0.3以下。[4][1]～[3]的任一项所述的方法，其中，前述高度不饱和脂肪酸包含二十碳五烯酸或二十二碳六烯酸。[5][1]～[4]的任一项所述的方法，其中，在前述反应槽内，前述包含银盐的水溶液以分散相存在，前述含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料以连续相存在；或前述包含银盐的水溶液以连续相存在，前述含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料以分散相存在。[6][1]～[5]的任一项所述的方法，所述方法进一步包括下述的步骤：将自前述反应槽回收的包含银盐的水溶液投入至提取槽、与有机溶剂接触；和将该接触后的包含该银盐的水溶液自该提取槽回收，其中，将包含该银盐的水溶液向该提取槽的投入、与自该提取槽的回收同时进行。[7][6]所述的方法，所述方法本文档来自技高网...

【技术保护点】
1. 含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法，所述方法包括下述的步骤：将包含银盐的水溶液投入至反应槽，与含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液接触；和自该反应槽回收已与该原料液接触的包含该银盐的水溶液，其中，将包含该银盐的水溶液向该反应槽的投入、与自该反应槽的回收同时进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.02 JP 2016-092284;2017.03.31 JP 2017-071001.含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法，所述方法包括下述的步骤：将包含银盐的水溶液投入至反应槽，与含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液接触；和自该反应槽回收已与该原料液接触的包含该银盐的水溶液，其中，将包含该银盐的水溶液向该反应槽的投入、与自该反应槽的回收同时进行。2.权利要求1所述的方法，其中，将前述包含银盐的水溶液向前述反应槽的投入、与前述原料液的接触、和自该反应槽的回收在低氧条件下进行。3.权利要求1或2所述的方法，其中，前述含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液的氧化指标为POV10以下、或AV0.3以下。4.权利要求1～3的任一项所述的方法，其中，前述高度不饱和脂肪酸包含二十碳五烯酸或二十二碳六烯酸。5.权利要求1～4的任一项所述的方法，其中，在前述反应槽内，前述包含银盐的水溶液以分散相存在，前述含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料以连续相存在；或前述包含银盐的水溶液以连续相存在，前述含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料以分散相存在。6.权利要求1～5的任一项所述的方法，所述方法进一步包括下述的步骤：将自前述反应槽回收的包含银盐的水溶液投入至提取槽、与有机溶剂接触；和将该接触后的包含该银盐的水溶液自该提取槽回收，其中，将包含该银盐的水溶液向该提取槽的投入、与自该提取槽的回收同时进行。7.权利要求6所述的方法，所述方法进一步包括下述的步骤：将自前述提取槽回收的包含银盐的水溶液再次投入至前述反应槽。8.权利要求6或7所述的方法，其中，将前述包含银盐的水溶液向前述提取槽的投入、与前述有机溶剂的接触、和自该提取槽的回收在低氧条件下进行。9.权利要求6～8的任一项所述的方法，其中，在前述提取槽内，前述包含银盐的水溶液以分散相存在，前述有机溶剂以连续相存在；或前述包含银盐的水溶液以连续相存在，前述有机溶剂以分散相存在。10.权利要求6～9的任一项所述的方法，其中，前述有机溶剂为己烷或环己烷。11.含有高度不饱和脂肪酸的组合物的制造方法，所述方法包括下述的步骤：通过将包含银盐的水溶液投入至含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液，并在该原料液中下降，而与该原料液接触；和回收与该原料液接触之后的水溶液，其中，与该原料液接触的该水溶液的温度为5～30℃，将该水溶液的投入与回收同时进行。12.权利要求11所述的方法，所述方法包括下述的步骤：前述包含银盐的水溶液与前述含有高度不饱和脂肪酸的烷基酯的原料液的接触，通过自第1反应槽的上部投入该水溶液的同时，自该第1反应槽的下部投入该原料液，使该水溶液与该原料液在该第1反应槽内彼此对流而接触，且包括下述的步骤：前述水溶液的回收是将与该原料液接触之后的水溶液自该第1反应槽中的该原料投入口的下部进行回收。13.权利要求11或12所述的方法，所述方法进一步包括下述的步骤：通过将前述回收后的水溶液投入至有机溶剂，并在该有机溶剂中下降，而与该有机溶剂接触；和回收与该水溶液接触之后的有机溶剂，其中，与该有机溶剂接触的该水溶液的温度为30～80℃，将该水溶液的投入与该有机溶剂的回收同时进行。14.权利要求13所述的方法，所述方法包括下述的步骤：前述水溶液与前述有机溶剂的接触，通过自第2反应槽的上部投入前述回收后的水溶液的同时，自该第2反应槽的下部投入该有机溶剂，使该水溶液与该有机溶剂在该第2反应槽内彼此对流而接触，且包括下述的步骤：前述有机溶剂的回收是将与该水溶液接触之后的有机溶剂自该第2反应槽中的该水溶液投入口的上部进行回收。15.权利要求13所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：原田昌卓，野中信吾，金井秀树，池本裕之，竹本健二，
申请(专利权)人：日清药业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP