聚酰亚胺树脂制造技术

一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含：源自权利要求1所述的式(a‑1)所示的化合物的结构单元(A‑1)、源自权利要求1所述的式(a‑2)所示的化合物的结构单元(A‑2)和源自权利要求1所述的式(a‑3)所示的化合物的结构单元(A‑3)中的至少任1种，结构单元B包含源自权利要求1所述的式(b‑1)所示的化合物的结构单元(B‑1)，结构单元B中的结构单元(B‑1)的比率为60摩尔％以上，聚酰亚胺树脂的玻璃化转变温度超过410℃。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂
本专利技术涉及聚酰亚胺树脂。
技术介绍
液晶显示器、有机电致发光显示器中，使用薄膜晶体管(TFT)作为像素转换元件。结晶性优异的多晶硅(多晶硅)的电子迁移率为0.01m2/Vs左右，与非晶硅相比，高2位数左右，因此，TFT特性大幅提高。如果可以在塑料的柔性基板上形成高移动度多晶硅膜，则可以使驱动电路、控制电路一体化，也可以实现显示面板具有各种功能的附加价值高的“薄片计算机”。多晶硅膜的制作法之一有准分子激光退火(ELA)法。使用该方法的工艺中，在非晶硅的脱氢化处理中暴露于450℃这样的高温状态。因此，如果将其在塑料的柔性基板上进行，则需要非常高的耐热性。作为具有这样的高的耐热性的树脂，可以期待聚酰亚胺树脂。已知聚酰亚胺树脂具有高的玻璃化转变温度，但迄今为止已知的聚酰亚胺树脂的玻璃化转变温度较高，为409℃(专利文献1的实施例4)、410℃(专利文献2的参考例7)。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2013/021942号专利文献2：国际公开第2013/069725号
技术实现思路
专利技术要解决的问题这些聚酰亚胺树脂体现非常高的玻璃化转变温度，但如果考虑用于利用上述准分子激光退火(ELA)法的工艺，则要求体现更高的玻璃化转变温度的聚酰亚胺树脂。然而，目前，尚未知玻璃化转变温度超过410℃那样的聚酰亚胺树脂。由以上，本专利技术的课题在于，提供玻璃化转变温度高的聚酰亚胺树脂。用于解决问题的方案本专利技术人等发现：包含特定结构单元的聚酰亚胺树脂可以解决上述课题，至此完成了本专利技术。即，本专利技术为一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含：源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)、源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)和源自下述式(a-3)所示的化合物的结构单元(A-3)中的至少任1种，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为60摩尔％以上，聚酰亚胺树脂的玻璃化转变温度超过410℃。(式(b-1)中的X和Y各自独立地为氢原子、甲基、氯原子或氟原子。)专利技术的效果根据本专利技术，可以提供：玻璃化转变温度高、形成聚酰亚胺薄膜时体现高的耐热性的聚酰亚胺树脂。另外，根据本专利技术的一方式，可以提供：形成聚酰亚胺薄膜时不仅体现高的耐热性还体现高的透明性的聚酰亚胺树脂。而且进而，根据本专利技术的一方式，可以提供：形成聚酰亚胺薄膜时不仅体现高的耐热性还体现高的无色透明性的聚酰亚胺树脂。具体实施方式本专利技术的聚酰亚胺树脂包含源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺化合物的结构单元B。结构单元A包含：源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)、源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)和源自下述式(a-3)所示的化合物的结构单元(A-3)中的至少任1种。从透明性、无色透明性和耐热性的方面出发，优选结构单元(A-1)，从耐热性的方面出发，优选结构单元(A-2)，从透明性和无色透明性的方面出发，优选结构单元(A-3)。结构单元(A-1)～(A-3)的总计的含量相对于结构单元A优选50摩尔％以上、更优选70摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上、最优选100摩尔％。结构单元A还可以包含源自下述式(a-4)所示的化合物的结构单元(A-4)。通过包含结构单元(A-4)，可以提高聚酰亚胺薄膜的拉伸强度和拉伸模量。作为结构单元(A-4)，可以举出源自下述式(a-4-1)所示的3,3’,4,4’-BPDA(s-BPDA)的结构单元(A-4-1)、源自下述式(a-4-2)所示的2,3,3’,4’-BPDA(a-BPDA)的结构单元(A-4-2)、和源自下述式(a-4-3)所示的2,2’,3,3’-BPDA(i-BPDA)的结构单元(A-4-3)。结构单元A还包含结构单元(A-4)的情况下，结构单元A中的结构单元(A-4)的比率优选50摩尔％以下、更优选30摩尔％以下。另外，该比率的下限没有特别限定，因此，可以超过0摩尔％。结构单元(A-1)～(A-4)的总计的含量相对于结构单元A优选超过50摩尔％、更优选70摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上、最优选100摩尔％。源自二胺化合物的结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率为60摩尔％以上。通过包含结构单元(B-1)，可以抑制主链的运动性，使玻璃化转变温度高于以往。另外，结构单元B中的结构单元(B-1)的比率低于60摩尔％时，主链的刚性会降低。结构单元(B-1)的比率优选70摩尔％以上、更优选80摩尔％以上。上述式(b-1)中的X和Y各自独立地为氢原子、甲基、氯原子或氟原子时，该式中的X和Y优选相同，更优选均为氢原子。结构单元B优选还包含源自下述式(b-2)所示的化合物的结构单元(B-2)。通过包含结构单元(B-2)，形成聚酰亚胺薄膜时可以得到高的强度。结构单元B还包含结构单元(B-2)的情况下，结构单元B中的结构单元(B-2)的比率优选40摩尔％以下、更优选20摩尔％以下。另外，该比率的下限没有特别限定，因此，可以超过0摩尔％，形成聚酰亚胺薄膜时想要赋予高的强度的情况下，优选使结构单元(B-2)的比率为10摩尔％以上，更优选设为20摩尔％以上。结构单元(B-1)和(B-2)的总计的含量相对于结构单元B优选超过60摩尔％、更优选70摩尔％以上、进一步优选85摩尔％以上、特别优选99摩尔％以上、最优选100摩尔％。另外，通过将结构单元A与结构单元B适当组合，从而使本专利技术的聚酰亚胺树脂的玻璃化转变温度超过410℃。通过具有超过410℃的玻璃化转变温度，在使用准分子激光退火法的工艺那样非常高温的状态下也能使用，因此，可以扩大进一步的未知的用途。玻璃化转变温度优选415℃以上、更优选420℃以上、进一步优选430℃以上、特别优选440℃以上、最优选450℃以上。从所得聚酰亚胺薄膜的机械强度的观点出发，本专利技术的聚酰亚胺树脂的数均分子量优选5000～100000。需要说明的是，聚酰亚胺树脂的数均分子量可以通过凝胶过滤色谱法等而测定。本专利技术的聚酰亚胺树脂的形成聚酰亚胺薄膜时总透光率优选85％以上、更优选87％以上。另外，形成聚酰亚胺薄膜时黄色指数(YI)优选2.0以下、更优选1.8以下。通过处于上述总透光率的范围、且YI处于上述范围，形成聚酰亚胺薄膜时可以体现高的无色透明性。本专利技术的聚酰亚胺树脂可以通过使上述特定的四羧酸二酐成分与特定的二胺成分反应而制造。四羧酸二酐成分需要上述式(a-1)所示的化合物、式(a-2)所示的化合物和式(a-3)所示的化合物中的至少任1种。只要满足该条件就也可以含有各种其他四羧酸二酐成分。例如，可以还含有式(a-4)所示的化合物。上述情况下，式(a-4)所示的化合物在四羧酸二酐成分中、优选设为50摩尔％以下、更优选设为30摩尔％以下。需要说明的是，这些化合物在能形成与各自对应的结构单元的范围内可以形成它们的衍生物。另外，二胺成分需要式(b-1)所示的化合物，由其构成的结构单元(B-1)在结构单元B中包本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含：源自下述式(a‑1)所示的化合物的结构单元(A‑1)、源自下述式(a‑2)所示的化合物的结构单元(A‑2)和源自下述式(a‑3)所示的化合物的结构单元(A‑3)中的至少任1种，结构单元B包含源自下述式(b‑1)所示的化合物的结构单元(B‑1)，结构单元B中的结构单元(B‑1)的比率为60摩尔％以上，聚酰亚胺树脂的玻璃化转变温度超过410℃，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.05.06 JP 2016-0932461.一种聚酰亚胺树脂，其为包含源自四羧酸二酐的结构单元A、和源自二胺化合物的结构单元B的聚酰亚胺树脂，结构单元A包含：源自下述式(a-1)所示的化合物的结构单元(A-1)、源自下述式(a-2)所示的化合物的结构单元(A-2)和源自下述式(a-3)所示的化合物的结构单元(A-3)中的至少任1种，结构单元B包含源自下述式(b-1)所示的化合物的结构单元(B-1)，结构单元...

【专利技术属性】
技术研发人员：安孙子洋平，末永修也，关口慎司，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP