用聚合物提高生物杀伤剂的抗微生物活性制造技术

本发明专利技术公开了包含如下组分的组合物：a)抗微生物剂，其选自含有卤原子和/或酚类结构部分的生物杀伤剂、甲酸、二氧化氯、产生二氧化氯的化合物、二醛、含有抗微生物性金属的组分如抗微生物性银，以及b)多胺，尤其是聚乙烯亚胺。该多胺有效作为抗微生物剂的助促进剂。

【技术实现步骤摘要】
用聚合物提高生物杀伤剂的抗微生物活性本申请是申请号为201380020582.3、申请日为2013年2月19日、专利技术名称为“用聚合物提高生物杀伤剂的抗微生物活性”的专利申请的分案申请。本专利技术涉及包含与多胺组合的生物杀伤剂的抗微生物组合物，一种提高生物杀伤剂的抗微生物活性的方法以及该类氨基聚合物作为抗微生物剂用助促进剂的相应用途。某些含有季铵基团的聚合物的抗微生物效果尤其已经描述于WO06/117382、WO97/32477中。US-2011-171279描述了化学键合于聚乙烯亚胺骨架的三氯生的抗微生物活性。现已发现常见生物杀伤剂的抗微生物作用可以通过加入多胺大大提高。因此，本专利技术一般性地涉及一种组合物，其包含：a)抗微生物剂，和b)多胺，尤其是聚乙烯亚胺(PEI)。抗微生物剂(组分a)选自二氧化氯、产生二氧化氯的化合物、甲酸以及尤其是含有卤原子的生物杀伤剂、含有酚类结构部分的生物杀伤剂和二醛，以及抗微生物性金属如抗微生物性银或含有抗微生物性银的组分。优选的多胺(组分b)具有的Mw大于400g/mol，优选的类别是聚乙烯亚胺类(PEI)。本专利技术所用的这些聚合物通常为聚阳离子聚合物或低聚物。在本专利技术上下文中聚阳离子性是指该聚合物具有的最小电荷密度大于1meq/g，优选5-25meq/g，更优选10-20meq/g，在每种情况下在4-5的pH下测量。按照本专利技术，可以使用所有在聚合物链中包含游离或烷基取代的氨基或季铵基团或带有直接或经由中间成员与聚合物链连接的仲或叔氨基或季铵基团的聚合物。这些氨基或季铵基团例如还可以是5或6员环体系如吗啉、哌啶、哌嗪或咪唑环的成员。按照本专利技术，该阳离子聚合物可以选自聚酰胺、聚亚胺和多胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基咪唑和聚乙烯基吡咯烷酮，以及还有天然和半合成聚合物，包括阳离子改性淀粉。按照本专利技术使用的聚阳离子聚合物优选具有的数均分子量为500-2000000g/mol，优选750-100000g/mol。作为聚阳离子聚合物(b)优选使用聚乙烯亚胺，聚乙烯亚胺优选具有500-125000g/mol，更优选750-100000g/mol的数均分子量。聚阳离子聚合物可以以线性或支化形式或者以所谓的树枝体形式存在；优选它们以树枝体形式存在。按照本专利技术特别优选使用树枝体形式的聚乙烯亚胺。术语树枝体涉及一系列支化分子结构，尤其包括树枝体、星形聚合物或超支化聚合物。该类聚乙烯亚胺类例如可以以商标名由BASFSE得到。该类聚亚胺的更准确描述例如可以在Macromolecules，第2卷，H.-G.Elias，2007年第2卷，第447-456页中找到。本专利技术的一个特别优选实施方案以树枝体形式使用数均分子量为500-125000g/mol，优选750-100000g/mol的聚乙烯亚胺作为所述至少一种聚阳离子聚合物。按照本专利技术，使用至少一种聚阳离子聚合物(b)；因此，可以使用一种聚阳离子聚合物或两种、三种或更多种聚阳离子聚合物的混合物。适合本专利技术的聚合物的典型合成方法的研究可以在C.Gao，D.Yan，Prog.Polym.Sci.29(2004)，183中找到。可以用于本专利技术中的树枝状和超支化聚合物进一步描述于P.J.Flory，J.Am.Chem.Soc.1952，74，2718和H.Frey等，Chemistry-AEuropeanJournal，2000，6，第14期，2499中。本专利技术的重要实施方案涉及一种组合物，其包含b)至少一种乙烯亚胺均聚物(也称为聚乙烯亚胺b)。在一个实施方案中，聚乙烯亚胺b)具有的平均分子量Mw为500-1000000g/mol，尤其是600-75000g/mol，更尤其为800-25000g/mol，这可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。高度支化聚乙烯亚胺b)以其支化度(DB)表征。DB例如可以通过13C-NMR光谱法测定，优选在D2O中。DB如下所定义：DB＝D+T/D+T+L其中D表示叔氨基比例，L(线性)表示仲氨基比例且T(端部)表示伯氨基分数。优选作为本专利技术组分(b)的高度支化聚乙烯亚胺是DB为0.1-0.95，优选0.25-0.90，更优选0.30-0.80，最优选为0.5或更高，例如0.5-0.8的那些聚乙烯亚胺。最优选的是以未带电形式符合(经验)式-(CH2-CH2-NH)n-的PEI，其中n为约10-100000，最特别为10至约15000，及其接枝变型；端基因此主要为氨基和/或接枝剂的结构部分。接枝尤其通过乙氧基化实现。PEI骨架通常是支化的，即上式中的某些N-氢原子被CH2-CH2-NH2或另一聚乙烯亚胺链替代，该另一链又可以是支化的，由此使上述经验式不变。PEI在正常应用条件下，例如在与pH接近中性如pH4-9或pH5-8的水接触时通常作为聚阳离子聚合物或低聚物以带电形式存在。实例是下列品种：(I)分子量约800(GPC)、电荷密度在pH4.5下测定为16meq/g干物质且伯/仲/叔氨基比(由13C-NMR测定)＝1/0.9/0.5的支化聚乙烯亚胺(可作为FG市购的产品)。(II)分子量约2000的支化聚乙烯亚胺(GPC；下文称为PEI(II))。(III)分子量约25000(GPC)、电荷密度在pH4.5下测定为为17meq/g干物质且伯/仲/叔氨基比(由13C-NMR测定)＝1/1.1/0.7的支化聚乙烯亚胺(可作为WF市购的产品)。(IV)包含5重量份分子量为600-800(GPC)的支化聚乙烯亚胺核和95重量份式-CH2-CH2-O-的结构部分的乙氧基化聚乙烯亚胺；下文称为PEI(IV)。抗微生物剂(本专利技术组分a)在所给定义内，例如选自已知生物杀伤剂，包括羟基吡啶硫酮类，尤其是钠、铜和/或锌配合物(ZPT)；1-(4-氯苯氧基)-1-(1-咪唑基)-3,3-二甲基-2-丁酮硒硫化物(selensulfid)；异噻唑啉酮类如甲基氯代异噻唑啉酮/甲基异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮，甲基氯异噻唑啉酮，辛基异噻唑啉酮，苄基异噻唑啉酮，甲基苯并异噻唑啉酮，丁基苯并异噻唑啉酮，二氯辛基异噻唑啉酮；无机亚硫酸盐和亚硫酸氢盐，亚硫酸钠；亚硫酸氢钠；咪唑烷基脲(Germall)，二偶氮烷基脲(Germall)；月桂酰精氨酸乙酯，法尼醇，苄醇，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，联苯-2-酚，苯基乙醇，2,4-二氯苄醇，氯代丁醇，1,2-二醇，1,2-戊二醇，1,2-己二醇，1,2-辛二醇，1,2-丙二醇，三(2-乙基己氧基)丙烷(乙基己基甘油)，1,3-二醇，2-乙基-1,3-己二醇，乙醇，1-丙醇，2-丙醇；5-溴-5-硝基-1,3-二烷2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇二溴己脒；甲醛，多聚甲醛；丁基氨基甲酸碘代丙炔基酯(Polyphase)；氯乙酰胺；甲胺；甲基二溴腈戊二腈(1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷或)；戊二醛；乙二醛；羟甲基甘氨酸钠(Suttocide)；多甲氧基双环唑烷(Nuosept)；二甲烷(dimethoxane)；克菌丹(captan)；氯苯甘醚(chlorphenesin)；二氯芬；卤代二苯基醚；2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚(三氯生或TCS)；4,4’-二氯-2-羟基二苯基醚(Di本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种组合物，包含：a)抗微生物剂，其选自苯氧基乙醇和4,4’‑二氯‑2’‑羟基二苯基醚，以及b)聚乙烯亚胺。

【技术特征摘要】
2012.02.20 EP 12156172.4;2012.03.16 EP 12159866.8;1.一种组合物，包含：a)抗微生物剂，其选自苯氧基乙醇和4,4’-二氯-2’-羟基二苯基醚，以及b)聚乙烯亚胺。2.根据权利要求1的组合物，其中所述聚乙烯亚胺选自数均分子量为750-100000g/mol的聚乙烯亚胺类。3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述聚乙烯亚胺选自聚阳离子聚合物。4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述聚乙烯亚胺选自电荷密度在4-5的pH下测量为5-25meq/g的聚阳离子聚合物。5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，包含基于1重量份生物杀伤剂(a)为0.001-1000重量份的组分(b)。6.根据权利要求1-4中任一项的组合物，包含基于1重量份生物杀伤剂(a)为0.001-10重量份的组分(b)。7.根据权利要求1-4中任一项的组合物，所述组合物相对于组合物的总重量含有0.001-5重量％生物杀伤剂(a)。8.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述聚乙烯亚胺为均聚物。9.根据权利要求1-7中任一项的组合物，其中所述聚乙烯亚胺为基于1重量份多胺接枝有0.01-100重量份氧化乙烯的低聚物或聚合物。10.根据权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述聚乙烯亚胺为支化聚乙烯亚胺均聚物，其不带电形式符合经验式-(CH2-CH2-NH)n-，其中n为10-100000，或为其接枝变型。11.根据权利要求1-10中任一项的组合物，包含至少一种其他组分，其选自表面活性剂、水溶助长剂、可以改善抗微生物效果的其他添加剂以及稳定所述组合物中的抗微生物剂(a)和/或多胺(b)的试剂。12.根据权利要求1-6中任一项的组合物，包含至少一种表面活性剂作为其他组分，所述表面活性剂选自阴...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·普尔施维茨，S·许弗，A·加西亚马科斯，M·哈岑卡姆波，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE