一类三苯基鏻盐化合物及其制备方法与应用技术

技术编号:19871917 阅读:40 留言:0更新日期:2018-12-22 15:39
本发明专利技术公开了一种鏻盐类化合物及其制备方法与应用。所述鏻盐类化合物的结构式如式I所示,各取代基的定义见说明书。制备方法包括如下步骤:在催化剂或无催化剂条件下,将式VII所示化合物和三苯基膦于有机溶剂中进行亲核反应,得到式I所示化合物,该制备方法简单,所得式I所示化合物可用于防治在多种植物上由卵菌、担子菌、子囊菌和半知菌类等多种病菌引起的病害,对小麦白粉病、玉米锈病、西瓜炭疽病等效果尤佳,在低浓度下即可取得很好的防治效果。

【技术实现步骤摘要】
一类三苯基鏻盐化合物及其制备方法与应用
本专利技术涉及一类三苯基鏻盐化合物及其制备方法与应用。
技术介绍
自1888年Messinger等合成四羟甲基鏻盐以来,季鏻盐及其衍生物得到了很快的发展。1990年左右开始生产和使用的烷基季鏻盐化合物是新一代的高效、广谱杀菌剂。这类杀菌剂具有高效、广谱、强表面活性、强黏泥剥离清洗效果、低发泡性、低剂量、低毒、无环境污染、配伍性好、宽pH值使用范围(pH2~12)和化学稳定性好等优点,是新一代阳离子表面活性剂杀菌剂的代表,广泛应用于医疗卫生、油田开采、水处理、食品工业、农业及日常生活等众多领域。同时也由于季鏻盐对线粒体有着高度的亲合力,在医药领域被广泛用于药物的线粒体靶向投送,其在线粒体内部的靶向聚集能力相比于非靶向药物可提高上1000倍,有助于降低药物的使用量和减小毒副作用。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种三苯基鏻盐类化合物及其制备方法。本专利技术所提供的鏻盐类化合物的结构通式如式I所示:所述式I中,X选自CH2、N、S或O;Y选自卤素(Cl、Br或I)、CH3SO3、CF3CO2、CH3CO2、CF3SO3、PhCO2、HOC6H4本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.结构通式如式I所示的化合物:

【技术特征摘要】
1.结构通式如式I所示的化合物:所述式I中,X选自CH2、N、S或O;Y选自卤素、CH3SO3、CF3CO2、CH3CO2、CF3SO3、PhCO2、HOC6H4CO2、(CH2CO2)2、(CHCO2)2和式W中的任意一种;所述卤素选自氯、溴和碘中的任意一种;n为0~16的整数;Q选自下述式Ia或式Ib;所述式W中,R1代表H或C1~C12的烷基;所述式Ia中,Ar选自下述A1~A8中的任意一种,Q1选自H和B1~B11中的任意一种;所述式Ib中U选自O、NH、S、OCO、SC=O、NHC=O和NHC=S中的任意一种,Q2选自C1~C4中的任一种;其中,A1-A8中所述式A1、A2和A5中,R2、R3、R4、R5和R6均选自氢、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C1-C8的烷硫基、C1-C8的氟代烷基、C1-C8的氟代烷氧基、卤素、硝基、氰基、苯氧基、吡啶氧基、甲磺酰基和三氟甲磺酰基中的至少一种,所述卤素选自氟、氯、溴和碘中的任一种;:o、q和r均为0-5的整数;m为0-4的整数;p为0-3的整数;R2、R3、R5和R6的结合位点为剩余的5个结合位点中的至少一个,其中,当m、o、q和r>1时,R2、R3、R5和R6相同或不同;R4的结合位点为剩余3个结合位点中的至少一个,其中,当p>1时,R4相同或不同;式A2中,N位于3、4、5和6位中的任一处;B1-B10中所述式B1中,R7选自氢、C1-C5的烷基、C1-C5的烷氧基、C1-C5的氟代烷基、C1-C5的氟代烷氧基、卤素、硝基、氰基、苯氧基、吡啶氧基、羧基、甲磺酰基和三氟甲磺酰基中的至少一种,所述卤素选自氟、氯、溴和碘中的任一种,s为0-5的整数;R7的结合位点为剩余的5个结合位点中的至少一个,其中,当s>1时,R7相同或不同;所述式B6中,R8和R9均选自氢、C1-C5的烷基、C1-C5的烷氧基、C1-C5的氟代烷基、C1-C5的氟代烷氧基和卤素中的任意一种;式C1-C4所述式C1和C3中,Z选自N或CH,M选自NH或O。2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:所述式I中,X选自CH2或O;Y选自卤素、CH3CO2、对甲苯甲磺酰基、PhCO2和HOC6H4CO2中的任一种;n为4~11的整数。3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于:所述式Ia中,Ar选自所述A1、A3、A4和A6中的任意一种,Q1选自H;所述式Ib中,U选自O、OCO和SC=O中的任意一种,Q2选自所述C1~C4中的任一种。4.权利要求1-3中任一项所述式I所示的化合物的制备方法,包括如下步骤:在催化剂或无催化剂存在条件下,使式VII所示化合物和三苯基膦进行亲核反应,得到式I所示化合物;所述式VII中,Y、Q、X和n的定义均同式I。5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述催化剂为碘化钠或碘化钾;所述催化剂和式VII所示化合物的摩尔比为(0.01-0.1):1;所述亲核反应的反应温度为25~180℃,优选为80~115℃,反应时间为4-24h,优选为8-12h;所述式VII所示化合物和三苯基膦的摩尔比为1:(1-2);所述亲核反应在有机溶剂中进行,所述有机溶剂选自乙腈、乙二醇二甲醚、苯、甲苯和1,2-二氯乙烷中的至少一种。6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于:所述亲核反应具体按照如下步骤进行:将所述催化剂、三苯基膦和式VII所示化合物和磁子抽真空,充氮气;在氮气保护下加有机溶剂,于室温下搅拌5-10min,再将其于80~115℃下反应8-12h,得到式I所示化合物。7.结构通式如式VII所示的化合物:所述式VII中,Y、Q、X和n的定义均同所述式I中对应的Y、Q、X和n。8.权利要求7所述式VII所示的化合物的制备方法,包括下述步骤:将式IV所示化合物在催化剂存在下与式VI所示化合物进行反应,或将式V所示化合物在缚酸剂存在下与式VI所示化合物进行反应,得到式VII所示化合物;所述式IV中,Q1和Ar的定义同权利要求1中所述式I...

【专利技术属性】
技术研发人员:覃兆海王家尧刘雪莲唐大超肖玉梅李佳奇
申请(专利权)人:中国农业大学
类型:发明
国别省市:北京,11

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