一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种萘并[2,3‑c]呋喃‑1(3‑H)‑酮化合物及其合成方法，本发明专利技术将炔酯、金催化剂BrettPhosAuCl，NaBArF4和

【技术实现步骤摘要】
一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物及其合成方法
本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物及其合成方法。
技术介绍
萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮类化合物是一类重要的有机杂环，具有重要的生物活性以及潜在的药用价值。现有的文献中关于萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮类化合物的合成主要有以下若干种方法：BeeraiahBaire课题组报道的基于复杂炔烃的分子内环加成反应合成萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮类化合物(Eur.J.Org.Chem.2017,3381)，反应需要在150℃高温下进行，且选择性不佳；Jin-LongWu也报道了一种高温下脱羧以及分子内retro-Diels-Alder反应合成萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮类化合物的方法(ChineseChemicalLetters,2016,27,1537)，反应需要在300℃高温下进行，且产率很低；Ken-ichiShimizu等人也报道了基于分子内双醇脱氢及内酯化合成萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮类化合物的方法(RSCAdvances,2015,5,29072)，反应需要在惰性气氛氮气保护下进行且反应温度高达180℃。因此，开发一种简单高效的合成萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮类化合物的方法具有重要的意义。
技术实现思路
为克服上述缺陷，本专利技术的目的在于提供一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物及其合成方法。为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物化学结构通式为：其中，R为烷基或者芳基，R’为烷基或者芳基，R”为H、烷基、卤代基或者芳基中一种或者几种。一种上述的萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物的合成方法，包括以下步骤：(1)将炔酯、金催化剂BrettPhosAuCl、NaBArF4和分子筛混合于溶剂中，进行油浴反应；(2)将步骤(1)反应结束后混合物冷却至室温，除盐，洗涤，浓缩，纯化，即得；步骤(1)所述炔酯化学结构通式为：其中，R为烷基或者芳基，R’为烷基或者芳基，R”为H、烷基、卤代基或者芳基中一种或者几种。优选地，步骤(1)所述炔酯与金催化剂BrettPhosAuCl、NaBArF4、分子筛的用量比为1mmol：0.03-0.07mmol：0.08-0.12mmol：100-250mg。优选地，步骤(1)所述炔酯与溶剂的用量比为1mmol：10-20mL。优选地，步骤(1)所述反应条件为：温度60-100℃，时间2-4h。优选地，步骤(1)所述溶剂为1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲基叔丁基醚或者甲苯。优选地，步骤(1)所述金催化剂BrettPhosAuCl的合成方法包括以下步骤：将二甲硫醚氯化金(CAS29892-37-3)与膦配体BrettPhos(CAS1070663-78-3)按摩尔比1：1混合于二氯甲烷中，避光室温条件下搅拌反应5-10min，过滤，旋干，即得BrettPhosAuCl催化剂。优选地，所述二甲硫醚氯化金与二氯甲烷的用量比为1mmol：1-2mL。其化学反应结构通式为：其中，R为烷基或者芳基，R’为烷基或者芳基，R”为H、烷基、卤代基或者芳基中一种或者几种。其反应机理如下：本专利技术的积极有益效果：1.本专利技术选择以简单易得的炔酯作为起始物，在金催化剂作用下发生3,3-重排得到联烯中间体，该联烯中间体发生后续的4+2环加成反应以及异构芳香化即得到萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物，本专利技术合成方法反应温度低，空气气氛下进行，操作简单安全，底物具有良好的普适性，萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物收率可高达96％，纯度可高达99％，收率和纯度高。具体实施方式下面结合一些具体实施方式，对本专利技术进一步说明。实施例1一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物，其化学结构通式为：上述的萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物的合成方法，包括以下步骤：(1)将丁炔酸-(1，3-二苯基)丙炔酯、金催化剂BrettPhosAuCl、四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠NaBArF4和分子筛混合于1，2-二氯乙烷中，80℃条件下油浴反应2h；所述丁炔酸-(1，3-二苯基)丙炔酯与金催化剂BrettPhosAuCl、NaBArF4、分子筛的用量比为1mmol：0.05mmol：0.1mmol：200mg；所述丁炔酸-(1，3-二苯基)丙炔酯与1，2-二氯乙烷的用量比为1mmol：15mL；步骤(1)所述金催化剂BrettPhosAuCl的合成方法包括以下步骤：将二甲硫醚氯化金与膦配体BrettPhos混合于二氯甲烷中，避光室温条件下搅拌反应5min，过滤，旋干，即得BrettPhosAuCl催化剂，所述膦配体BrettPhos、二甲硫醚氯化金、二氯甲烷的用量比为1mmol：1mmol：1mL；(2)将步骤(1)反应结束后混合物冷却至室温，除盐，洗涤，浓缩，纯化，即得，收率95％，纯度99％，1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.27(dd,J＝6.3,3.5Hz,1H),7.83(dq,J＝6.8,3.4Hz,1H),7.68–7.59(m,2H),7.56(s,1H),7.49–7.31(m,5H),6.47(s,1H),3.19(s,3H).13CNMR(101MHz,CDCl3)δ170.86,143.47,139.33,137.65,135.96,133.02,129.11,128.90,128.82,128.57,127.05,126.73,125.52,120.02,119.73,81.26,12.55.HRMSm/z(ESI)CalcdforC19H14O2Na[M+Na+],297.0886,found297.0882。实施例2一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物，其化学结构通式为：上述的萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物的合成方法，包括以下步骤：(1)将丁炔酸-[1-(2-溴苯基)-3-苯基]丙炔酯、金催化剂BrettPhosAuCl、NaBArF4和分子筛混合于四氢呋喃中，100℃条件下油浴反应3h；所述丁炔酸-[1-(2-溴苯基)-3-苯基]丙炔酯与金催化剂BrettPhosAuCl、NaBArF4、分子筛的用量比为1mmol：0.03mmol：0.1mmol：150mg；所述丁炔酸-[1-(2-溴苯基)-3-苯基]丙炔酯与四氢呋喃的用量比为1mmol：10mL；步骤(1)所述金催化剂BrettPhosAuCl的合成方法包括以下步骤：将二甲硫醚氯化金与膦配体BrettPhos混合于二氯甲烷中，避光室温条件下搅拌反应6min，过滤，旋干，即得BrettPhosAuCl催化剂，所述膦配体BrettPhos、二甲硫醚氯化金、二氯甲烷的用量比为1mmol：1mmol：1.5mL；(2)将步骤(1)反应结束后混合物冷却至室温，除盐，洗涤，浓缩，纯化，即得，收率88％，纯度99％，1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.35(d,J＝8.6Hz,1H),8.12(s,1H本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种萘并[2,3‑c]呋喃‑1(3‑H)‑酮化合物，其特征在于，其化学结构通式为：

【技术特征摘要】
1.一种萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物，其特征在于，其化学结构通式为：其中，R为烷基或者芳基，R’为烷基或者芳基，R”为H、烷基、卤代基或者芳基中一种或者几种。2.一种权利要求1所述的萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将炔酯、金催化剂BrettPhosAuCl、NaBArF4和分子筛混合于溶剂中，进行油浴反应；(2)将步骤(1)反应结束后混合物冷却至室温，除盐，洗涤，浓缩，纯化，即得；步骤(1)所述炔酯化学结构通式为：其中，R为烷基或者芳基，R’为烷基或者芳基，R”为H、烷基、卤代基或者芳基中一种或者几种。3.根据权利要求2所述的萘并[2,3-c]呋喃-1(3-H)-酮化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述炔酯与金催化剂BrettPhosAuCl、NaBArF4、分子筛的用量比为1mmol：0.03-0.07mmol：0.08-0.12mmol：100-250mg。4.根据权利要求2所述的萘并[2,3-c]呋喃-1(...

【专利技术属性】
技术研发人员：李亭，李波，杨昱涵，杨萍，
申请(专利权)人：南阳师范学院，
类型：发明
国别省市：河南,41