固化性组合物制造技术

本发明专利技术提供在维持对通用底材的粘结性的同时，改善了对光催化剂涂层透明底材的耐候粘结性的低模量具有高伸长率，即使在室外长期使用中，也能够给予显示在表面不产生裂纹或变色的高耐候性的橡胶状固化物，在贮藏后固化速度也不变慢的固化性组合物。有关本发明专利技术的固化性组合物，含有具有至少一个交联性甲硅烷基、主链由活性自由基聚合法制成的乙烯类聚合物（Ⅰ）、以及氧固化性化合物（Ⅱ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】固化性组合物
本专利技术是关于含有具有至少一个交联性甲硅烷基、主链由活性自由基聚合法制造成的乙烯类聚合物(I)、以及氧固化性物质(II)的固化性组合物。
技术介绍
含有具有交联性甲硅烷基的乙烯类聚合物的固化性组合物，填充在建筑物的内外装的构件间或接合部的接缝中，作为防止风雨的侵入的建筑用密封材料，或作为粘结各种基材的粘结剂正在广泛使用。主链结构是聚氧化烯聚合物、具有交联性甲硅烷基的所谓的改性硅氧烷类密封材料，因为操作性、宽温度范围下的柔软性良好，正被广泛使用。但是，对于以近年来的建筑物中的施釉材用用途为中心，响应长期耐用的要求来说，耐候性往往不充分。在建筑用密封材料的情况下，在环境问题这点，有疏远邻苯二甲酸酯类增塑剂的倾向，已经在逐渐使用如丙烯酸类增塑剂或者聚氧化烯类增塑剂之类的高分子增塑剂。即使到现在为止提出了，在改性硅氧烷类密封材料中也配合这样的高分子类增塑剂，由此来改善增塑剂的渗移等固化物的表面性、耐药品性、耐候性(参见特开2002-120961号公报、特开2002-207621号公报)。即使其中，从成本、性能的方面来看，聚氧化烯类增塑剂的使用频率变高了。关于改性硅氧烷类密封材料提出了，作为增塑剂通过配合聚氧化烯类增塑剂来改善耐候性(参见特开2000-217337号公报)，但关于耐候试验后的粘结性往往是不充分的。以前，关于改性硅氧烷类密封材料提出了，为了提高粘结性，改变硅烷偶联剂的种类、组合的方法(参见特开昭57-182350号公报)，但即使该方法适合含本交联性甲硅烷基的乙烯类共聚物固化性组合物，也是不充分的。-->近年来，从免维修的观点来看，在室外用中已经在逐渐使用涂布了具有光催化剂活性(氧化钛)的组合物的光催化剂涂层透明底材。对于本用途提出了，使用含有交联性甲硅烷基的乙烯类共聚物固化性组合物的表面耐候性、耐候粘结性优良的密封材料(参见特开2004-156028号公报)。但是，光催化剂涂层透明材料，由于涂布在表面的光催化剂的量不同，活性也不同，即使在活性高的光催化剂涂层透明材料应用由含有交联性甲硅烷基的乙烯类共聚物固化性组合物构成的密封材料时，也已清楚，耐候粘结性往往是不充分的。
技术实现思路
本专利技术提供固化性组合物，该组合物在维持向通用底材的粘合性的同时，具有改善了对光催化剂涂层透明底材的耐候粘结性的低模量、高伸长率，并且即使在室外长期使用中，也能够获得在表面不产生裂纹或变色的显示高耐候性的橡胶状固化物。鉴于上述的现状，进行了深入研究的结果，完成了本专利技术。即本专利技术是关于含有具有至少一个交联性甲硅烷基、主链由活性自由基聚合法制造成的乙烯类聚合物(I)、以及氧固化性物质(II)的透明材料用固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以透明材料是建筑材料、土木用材料、输送机用材料或者汽车用材料为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以透明材料是玻璃、聚碳酸酯或者(甲基)丙烯酸树脂为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以透明材料是在其表面设置有通过光催化作用而具有防污作用的层而构成为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以在表面通过光催化作用而具有防污作用的层是含有具有光催化剂作用的材料、和亲水性材料的层为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以氧固化性物质(II)是桐油和/或液态二烯类聚合物为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以还含有增塑剂(III)为特征的固-->化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以增塑剂(III)是邻苯二甲酸酯类为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以增塑剂(III)是聚氧化烯类聚合物为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的分子量分布是小于1.8为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的主链是主要使选自(甲基)丙烯酸类单体、丙烯腈类单体、芳香族乙烯类单体、含氟乙烯类单体和含硅乙烯类单体组成的组中的至少一种单体进行聚合而制造的主链为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的主链是(甲基)丙烯酸类聚合物为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的主链是丙烯酸类聚合物为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的主链是丙烯酸酯类聚合物为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的主链的制造方法活性自由基聚合法为原子转移自由基聚合法为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于原子转移自由基聚合法以选自以周期表第7族、8族、9族、10族、或者11族元素作为中心原子的过渡金属配合物的金属配合物作为催化剂为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以作为催化剂的金属配合物是以铜、镍、钌或者铁作为中心金属的配合物的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以作为催化剂的金属配合物是铜的配合物为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的交联性甲硅烷基以下述通式(1)-->-[Si(R10)2-b(Y)bO]l-Si(R11)3-a(Y)a     (1)(式中，R10和R11相同或者不同，表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基、或者以(R′)3SiO-(式中，R′表示碳原子数1～20的1价烃基，3个R′可以相同，也可以不同)表示的三有机甲硅烷氧基，在R10和R11各自存在2个或更多时，R10和R11可以相同，也可以不同。Y表示羟基或者水解性基，在Y存在2个或更多时，Y可以相同，也可以不同。a表示1、2或者3。b表示0、1或者2。1是0～19的整数。其中，a+1b≥1。)表示为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以乙烯类聚合物(I)的交联性甲硅烷基在主链末端为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以相对100重量份乙烯类聚合物(I)还含有0.1～1000重量份具有至少一个交联性甲硅烷基的聚氧化烯聚合物(IV)为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以相对100重量份乙烯类聚合物(I)还含3～300重量份具有交联性甲硅烷基、由活性自由基聚合以外的自由基聚合法得到的聚合物(IV)为特征的固化性组合物。作为优选的实施方式，是关于以相对100重量份乙烯类聚合物(I)还含有0.1～20重量份锡类固化催化剂(VI)为特征的固化性组合物。再有，本专利技术是关于使用上述固化性组合物的粘结剂。还有，本专利技术是关于使用上述固化性组合物的密封材料。进而，本专利技术是关于使用上述固化性组合物的液态垫圈。使用本专利技术的固化性组合物，能够得到具有对通用底材的优良的粘结性，尤其对光催化剂涂层底材具有优良的耐候粘结性的固化物。使用本专利技术的固化性组合物，可以得到长时间使用表面的污染少、在表面不产生裂纹或变色的高耐候性的固化物。具体实施方式本专利技术是关于含有具有至少一个交联性甲硅烷基、主链由活性自由基聚合法制造成的乙烯类聚合物(I)、以及氧固化性化合物(II)-->的透明材料用固化性组合物。再者，所谓本专利技术中的交联性甲硅烷基是指，具有结合在硅原子上的羟基或者水解性基，能够通过形成硅烷氧键进行交联的含硅基团。以下，详细地说明本专利技术的固本文档来自技高网...

【技术保护点】
透明材料用固化性组合物，该组合物含有具有至少一个交联性甲硅烷基、主链由活性自由基聚合法制成的乙烯类聚合物（Ⅰ）、及氧固化性物质（Ⅱ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2004-1-26 016679/2004;JP 2004-3-31 107452/20041.透明材料用固化性组合物，该组合物含有具有至少一个交联性甲硅烷基、主链由活性自由基聚合法制成的乙烯类聚合物(I)、及氧固化性物质(II)。2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其特征在于，透明材料是建筑材料、土木用材料、输送机用材料，或者是汽车用材料。3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其特征在于，透明材料是玻璃、聚碳酸酯，或者是(甲基)丙烯酸树脂。4.根据权利要求1～3任一项所述的固化性组合物，其特征在于，透明材料是在其表面设置具有由光催化作用产生的防污作用的层而构成的透明材料。5.根据权利要求4所述的固化性组合物，其特征在于，在表面具有由光催化作用产生的防污作用的层是具有光催化作用的材料以及还含有亲水性材料的层。6.根据权利要求1～5任一项所述的固化性组合物，其特征在于，氧固化性物质(II)是桐油和/或液态二烯类聚合物。7.根据权利要求1～6任一项所述的固化性组合物，其特征在于，还含有增塑剂(III)。8.根据权利要求7所述的固化性组合物，其特征在于，增塑剂(III)是邻苯二甲酸酯类。9.根据权利要求7所述的固化性组合物，其特征在于，增塑剂(III)是聚氧乙烯类聚合物。10.根据权利要求1～9任一项所述的固化性组合物，其特征在于，乙烯类聚合物(I)的分子量分布小于1.8。11.根据权利要求1～10任一项所述的固化性组合物，其特征在于，乙烯类聚合物(I)的主链是主要使选自(甲基)丙烯酸类单体、丙烯腈类单体、芳香族乙烯类单体、含氟乙烯类单体和含硅乙烯类单体组成的组中的至少一种单体进行聚合而制造的。12.根据权利要求1～11中的所述的固化性组合物，其特征在于，乙烯类聚合物(I)的主链是(甲基)丙烯酸类聚合物。13.根据权利要求1～12任一项所述的固化性组合物，其特征在于，乙烯类聚合物(I)的主链是丙烯酸类聚合物。14.根据权利要求13所述的固化性组合物，其特征在于，乙烯类聚合物(I)的主链是丙烯酸酯类聚合物。15.根据权利要求1～14任一项所述的固化性组合物，其特征在于，是乙烯类聚合物(I)...

【专利技术属性】
技术研发人员：玉井仁，矢野理子，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：JP[日本]