可回收清洁压裂液稠化剂及其制备方法、回收方法以及耐高温清洁压裂液技术

本发明专利技术公开了一种可回收清洁压裂液稠化剂及其制备方法、回收方法以及耐高温清洁压裂液，属于油气田增产改造领域。本发明专利技术以二乙醇胺和二氯亚砜为原料反应获得中间体，然后再以中间体与不饱和脂肪酸酰胺丙基二甲基叔胺反应得到可回收清洁压裂液稠化剂。本发明专利技术的整个制备过程简单、其所制备的清洁压裂液在160℃以下能够保持优异的黏弹性，可用于中低渗透储层的压裂液增产改造，该可回收清洁压裂液稠化剂作为压裂液稠化剂可以通过相分离的方法从破胶液中进行回收，回收率可达100％，绿色清洁、有利于环保。

Recyclable Clean Fracturing Fluid Thickener and Its Preparation Method, Recycling Method and High Temperature Resistant Clean Fracturing Fluid

The invention discloses a recoverable clean fracturing fluid thickener, a preparation method, a recovery method and a high temperature resistant clean fracturing fluid, which belongs to the field of oil and gas field stimulation and transformation. The invention takes diethanolamine and dichlorosulfoxide as raw materials to react to obtain intermediate, and then reacts with unsaturated fatty acid amidopropyl dimethyl tertiary amine to obtain recoverable and clean fracturing fluid thickener. The whole preparation process of the invention is simple, and the clean fracturing fluid prepared by the invention can maintain excellent viscoelasticity below 160 C, and can be used for stimulating production of fracturing fluid in medium and low permeability reservoirs. The recoverable clean fracturing fluid thickener can be recovered from gel breaking fluid by phase separation method. The rate can reach 100%. It is green, clean and environmentally friendly.

【技术实现步骤摘要】
可回收清洁压裂液稠化剂及其制备方法、回收方法以及耐高温清洁压裂液
本专利技术涉及压裂液稠化剂制备
，该压裂液稠化剂为黏弹性表面活性剂，进一步属于Gemini型季铵盐阳离子黏弹性表面活性剂，其可应用于油气资源开采；具体涉及一种可回收清洁压裂液稠化剂及其制备方法、回收方法以及耐高温清洁压裂液。
技术介绍
水力压裂技术作为一种应用广泛的储层改造技术，主要是通过在井筒周围形成高导流能力的裂缝，将井筒附近的径向流动改变为近似线性的流动，不仅可以降低流体在井筒附近的渗流阻力，而且可以增加油气井的泄油面积，从而提高油气井的产量。尤其是近年来随着低渗、超低渗、致密油气藏及非常规油气资源储量比例的不断增加，压裂改造成为油气资源开采必不可少的增产措施，大约有70％以上的油井和90％的气井需要通过压裂才可以投入生产。在压裂过程中，压裂液作为传递压力、输送支撑剂的载体，它的性能影响着整个压裂施工的效果。聚合物压裂液体系如硼交联的胍胶及其衍生物压裂液是目前应用最为广泛的压裂液体系。然而，多年的现场应用及研究发现，大分子吸附堵塞地层渗流通道、破胶液残渣堵塞支撑剂填充层以及滤饼伤害，是以胍胶及其衍生物作为稠化剂的压裂液影响压裂改造效率的三种主要表现形式。近几十年来，人们针对这几方面的问题做了大量的研究工作，但大分子吸附堵塞及碱性流体侵入伤害等问题仍然没有得到很好的解决。以黏弹性表面活性剂为稠化剂的清洁压裂液体系的出现成功解决了上述问题，但现有的黏弹性表面活性剂由于其耐温性不足、成本高而无法大规模推广。据统计，目前采用清洁压裂液压裂的油气井不足10％。另外，伴随着水力压裂而来的环境污染问题在世界范围内受到越来越多的关注，压裂返排液处理已成为目前水力压裂中必不可少的措施。因此，提供如何一种耐高温、低成本且可回收的清洁压裂液稠化剂成为目前亟待解决的问题。
技术实现思路
为了解决现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种可回收清洁压裂液稠化剂及其制备方法、回收方法以及耐高温清洁压裂液。本专利技术不仅耐高温、可以降低清洁压裂液的成本，还可以加快压裂返排液的处理进程，解决环境污染问题。本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种可回收清洁压裂液稠化剂，具有以下结构通式：其中，R为碳原子数为17-21的不饱和烃链。本专利技术的可回收清洁压裂液稠化剂分子量小，以此为稠化剂的清洁压裂液的耐温性能可以达到160℃，破胶后无残渣，而且稠化剂具有可回收性，可以较好的解决目前清洁压裂液耐温性不足及成本高的问题，而且可以使压裂返排液处理更具现实意义，促进压裂返排液无害化处理的进程。上述可回收清洁压裂液稠化剂的制备方法，将二乙醇胺与二氯亚砜混合并加热，将反应后得到的产物与不饱和脂肪酸酰胺丙基二甲基叔胺混合并加热，得到可回收清洁压裂液稠化剂。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，上述制备方法包括：(1)将二乙醇胺和二氯亚砜按照1:(2.0-2.4)的摩尔比分别溶于三氯甲烷中，分别得到二乙醇胺溶液和二氯亚砜溶液，将所述二氯亚砜溶液逐滴加入至在冰浴条件下的所述二乙醇胺溶液中，然后在30-50℃下反应4.5-5.5h，将溶液冷却，得到中间体；(2)将所述中间体和不饱和脂肪酸酰胺丙基二甲基叔胺按照1:(2.0-2.2)的摩尔比混合，加入乙醇溶解，然后在70-90℃的条件下反应23.5-24.5h，将溶液过滤后减压蒸馏，得到所述可回收清洁压裂液稠化剂。步骤(1)主要经历以下反应过程：该步骤得到的中间体为白色盐酸盐固体，通过冷却后自动析出得到。步骤(2)主要经历以下反应过程：该步骤得到的产物：可回收清洁压裂液稠化剂为黄色胶状物。本专利技术以二乙醇胺和二氯亚砜为原料反应获得中间体，然后再以中间体与不饱和脂肪酸酰胺丙基二甲基叔胺反应得到可回收清洁压裂液稠化剂。本专利技术的整个制备过程简单、其所制备的稠化剂配制的清洁压裂液在160℃以下能够保持优异的黏弹性，可用于中低渗透储层的压裂液增产改造，该可回收清洁压裂液稠化剂作为压裂液稠化剂可以通过相分离的方法从破胶液中进行回收，绿色清洁、有利于环保。本专利技术的制备方法不仅满足目前清洁压裂液耐高温易配制等要求，而且破胶液中的稠化剂产品可以通过相分离的方法得到回收利用，可以进一步促进水力压裂返排液的处理进程，有利于环境保护。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，步骤(1)中，反应温度为35-45℃，反应时间为4.8-5.2h。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，步骤(1)中，反应温度为40℃，反应时间为5h。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，步骤(2)中，反应温度为75-85℃，反应时间为23.8-24.2h。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，步骤(2)中，反应温度为80℃，反应时间为24h。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，上述不饱和脂肪酸可以是棕榈酸、油酸或芥酸。上述可回收清洁压裂液稠化剂在压裂液中的回收方法，将压裂液破胶后加入酸液进行相分离，使得稠化剂从破胶液中分离，然后回收稠化剂。利用上述可回收清洁压裂液稠化剂制备耐高温清洁压裂液体系在160℃测试条件下，黏度为40mPa·s，大于行业标准要求的25mPa·s。而且稠化剂产品可以通过相分离的方法从其破胶液中进行回收，回收方法简单并且回收率可以达到100％，且多次回收后产品性能稳定。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，上述酸液为盐酸、硫酸、磷酸或碳酸。一种耐高温清洁压裂液，包括无机盐以及上述的可回收清洁压裂液稠化剂。进一步地，在本专利技术较佳的实施例中，上述无机盐为氯化钾、氯化钠、溴化钾、溴化钠或水杨酸钠。本专利技术的压裂液中包括但不限制于上述无机盐以及稠化剂，还可以按照行业标准添加其他物质，并且原料之间的配比也按照行业规定或惯用方式进行，本专利技术对压裂液的配制不做具体限制。本专利技术具有以下有益效果：本专利技术的可回收清洁压裂液稠化剂制备方法简单，产品收率高，普遍达到98％以上，杂质少且对产品性能的影响比较小，无需提纯。采用本专利技术制备法方制得的可回收清洁压裂液稠化剂的临界胶束浓度为1-2×10-4mol/L，比常规单尾黏弹性表面活性剂低1-2个数量级，其作为稠化剂增黏效果更好。利用本专利技术合成的可回收清洁压裂液稠化剂配制得到的耐高温清洁压裂液配制简单且配液速度快，仅需将所需无机盐和稠化剂(可回收清洁压裂液稠化剂)分别用定量的水溶解之后混合，搅拌均匀即可。本专利技术的可回收清洁压裂液稠化剂形成的清洁压裂液体系破胶后可以通过相分离的方法进行回收利用，且回收率可以达到100％。附图说明图1为实施例6制得的稠化剂的分子结构及其核磁氢谱图；图2为试验例1中稠化剂粗产品和纯产品水溶液进行蠕变恢复和悬砂性能对比实验结果图；图3为试验例2中压裂液的流变性测试结果图；图4为试验例2中压裂液破胶后的进行相分离之后的溶液状态图；图5为试验例3中重新复配的压裂液的扫描电镜图；图6为试验例3中重新复配的压裂液的流变性测试结果图；图7为试验例4中压裂液的流变性测试结果图；图8为试验例4中压裂液破胶后的进行相分离之后的溶液状态图；图9为试验例5中重新复配的压裂液的扫描电镜图；图10为试验例5中重新复配的压裂液的流变性测试结果图。具体实施方式以下结合附图对本专利技术的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本专利技术，并非用于限定本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可回收清洁压裂液稠化剂，其特征在于，具有以下结构通式：

【技术特征摘要】
1.一种可回收清洁压裂液稠化剂，其特征在于，具有以下结构通式：其中，R为碳原子数为17-21的不饱和烃链。2.权利要求1所述的可回收清洁压裂液稠化剂的制备方法，其特征在于，将二乙醇胺与二氯亚砜混合并加热，将反应后得到的产物与不饱和脂肪酸酰胺丙基二甲基叔胺混合并加热，得到可回收清洁压裂液稠化剂。3.根据权利要求2所述的可回收清洁压裂液稠化剂的制备方法，其特征在于，包括：(1)将二乙醇胺和二氯亚砜按照1:(2.0-2.4)的摩尔比分别溶于三氯甲烷中，分别得到二乙醇胺溶液和二氯亚砜溶液，将所述二氯亚砜溶液逐滴加入至在冰浴条件下的所述二乙醇胺溶液中，然后在30-50℃下反应4.5-5.5h，将溶液冷却，得到中间体；(2)将所述中间体和不饱和脂肪酸酰胺丙基二甲基叔胺按照1:(2.0-2.2)的摩尔比混合，加入乙醇溶解，然后在70-90℃的条件下反应23.5-24.5h，将溶液过滤后减压蒸馏，得到所述可回收清洁压裂液稠化剂。4.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨小江，毛金成，张恒，
申请(专利权)人：西南石油大学，
类型：发明
国别省市：四川,51