含羧基聚合物组合物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种刚制造后的在水等中的分散性、保存稳定性及中和粘稠液的透明性均优异的含羧基聚合物组合物的制造方法。一种含羧基聚合物组合物的制造方法，所述含羧基聚合物组合物包含含羧基聚合物(A)和非离子性表面活性剂(B)，所述含羧基聚合物(A)为包含以下成分的单体的共聚物：α,β‑不饱和羧酸(a‑1)及分子内具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a‑2)，所述制造方法具备使所述单体共聚的工序，在该工序中，在所述α,β‑不饱和羧酸(a‑1)的聚合率达到70～100％的时刻，在体系中添加所述非离子性表面活性剂(B)。

Manufacture of Polymer Compositions Containing Carboxyl Groups

The invention provides a method for manufacturing carboxyl-containing polymer compositions with excellent dispersibility, preservation stability and transparency of neutralizing viscous liquids in newly manufactured water and the like. A method for manufacturing a carboxyl-containing polymer composition comprising a carboxyl-containing polymer (A) and a nonionic surfactant (B) is described. The carboxyl-containing polymer (A) is a copolymer of monomers containing the following components: alpha, beta unsaturated carboxylic acid (a 1) and at least two vinyl unsaturated groups within the molecule. The manufacturing method has a process for copolymerizing the monomer, in which the nonionic surfactant (B) is added to the system at a time when the polymerization rate of the alpha, beta unsaturated carboxylic acid (a_1) reaches 70-100%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含羧基聚合物组合物的制造方法
本专利技术涉及一种含羧基聚合物组合物的制造方法。
技术介绍
目前，作为化妆品用的增粘剂、巴布剂用的保湿剂、乳化剂、悬浮稳定剂、电池等的凝胶化基剂，可使用含羧基聚合物。在这些用途中使用含羧基聚合物时，例如将含羧基聚合物添加于水等，制备均匀的分散液，接着，用碱进行中和而使用。但是，一般而言，由于含羧基聚合物为微粉末，因此，分散于水等时，容易产生块状物(疙瘩(粉团))。一旦生成疙瘩，则在疙瘩表面形成凝胶状的层，因此，水向疙瘩的内部渗透的速度变慢，难以得到均匀的分散液。从防止疙瘩的生成的观点出发，已知有例如将α,β-不饱和羧酸等进行聚合而制作含羧基聚合物时，通过添加特定量的多元醇脂肪酸酯环氧烷加成物及多元醇脂肪酸酯中的至少1种化合物并进行聚合，可得到在水中的分散性优异的含羧基聚合物组合物(参见专利文献1)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2000-355614号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的技术问题但是，专利文献1所公开的含羧基聚合物组合物虽然刚制造后的在水等中的分散性及中和粘稠液的透明性优异，但是，存在如下问题：例如在常温下保存1个月左右时，在水等中的分散性变差。即，专利文献1所公开的含羧基聚合物组合物在保存稳定性方面存在改良的余地。需要说明的是，本说明书中“保存稳定性”是指“长期地维持优异的分散性”。本专利技术的主要目的在于，提供一种刚制造后的在水等中的分散性、保存稳定性及中和粘稠液的透明性均优异的含羧基聚合物组合物的制造方法。用于解决问题的技术方案本专利技术人等为了解决上述问题而反复进行研究，着眼于含羧基聚合物组合物中所含的表面活性剂的结构等。其结果发现一种制造含羧基聚合物组合物的方法，所述含羧基聚合物组合物包含含羧基聚合物(A)和非离子性表面活性剂(B)，所述含羧基聚合物(A)为包含以下成分的单体的共聚物：α,β-不饱和羧酸(a-1)及分子内具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)，所述方法中，在使单体共聚的工序中，在α,β-不饱和羧酸(a-1)的聚合率达到70～100％的(即，在使单体共聚的工序中使用的总α,β-不饱和羧酸(a-1)中，有70～100％(重量基准)进行了共聚)时刻，在体系中添加所述非离子性表面活性剂(B)，由此得到的含羧基聚合物组合物的保存稳定性优异。进而发现：通过这种制造方法得到的含羧基聚合物组合物即使在刚制造后就分散于水等中的情况下，也不损害中和粘稠液的透明性，分散性也得以改善。本专利技术是基于这样的见解，进一步反复进行深入研究而完成的专利技术。即，本专利技术提供具备如下构成的专利技术。项1.一种含羧基聚合物组合物的制造方法，所述含羧基聚合物组合物包含含羧基聚合物(A)和非离子性表面活性剂(B)，所述含羧基聚合物(A)为包含以下成分的单体的共聚物：α,β-不饱和羧酸(a-1)及分子内具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)，所述制造方法具备使所述单体共聚的工序，在该工序中，在所述α,β-不饱和羧酸(a-1)的聚合率达到70～100％的时刻，在体系中添加所述非离子性表面活性剂(B)。项2.根据项1所述的含羧基聚合物组合物的制造方法，其中，相对于α,β-不饱和羧酸(a-1)100质量份，非离子性表面活性剂(B)的添加量为0.5～9质量份。专利技术效果根据本专利技术，可以提供一种刚制造后的在水等中的分散性、保存稳定性、及中和粘稠液的透明性均优异的含羧基聚合物组合物的制造方法。具体实施方式本专利技术的制造方法为制造含羧基聚合物组合物的方法，所述含羧基聚合物组合物包含含羧基聚合物(A)和非离子性表面活性剂(B)，所述含羧基聚合物(A)为包含以下成分的单体的共聚物：α,β-不饱和羧酸(a-1)及分子内具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)，所述制造方法具备使所述单体共聚的工序。在本专利技术的制造方法中，其特征在于，在该工序中，在所述α,β-不饱和羧酸(a-1)的聚合率达到70～100％的时刻，在体系中添加所述非离子性表面活性剂(B)。需要说明的是，所述非离子性表面活性剂(B)至少在所述聚合率达到70～100％的时刻进行添加即可，即使在所述聚合率为0％以上且低于70％的时刻另外进行了添加，也可以期待同样的效果。在所述聚合率为0％以上且低于70％的时刻添加成分(B)时，作为其添加量，可举出相对于所述聚合率为70～100％的时刻的成分(B)的添加量100质量份，超过0质量份且为50质量份以下左右。以下，对本专利技术的含羧基聚合物组合物的制造方法进行详述。需要说明的是，在本说明书中，中和粘稠液是指：使含羧基聚合物组合物分散于水之后，加入碱性化合物等中和剂将pH调整为约7(pH＝6～8)的溶液。在本专利技术的制造方法中，具备使含有α,β-不饱和羧酸(a-1)及分子内具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)的单体进行共聚的工序，通过该工序，生成含羧基聚合物(A)。即，通过至少将α,β-不饱和羧酸(a-1)和具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)作为单体，使含有这些物质的单体进行共聚，从而生成含羧基聚合物(A)。需要说明的是，本专利技术的制造方法也可以包含该工序以外的工序。(α,β-不饱和羧酸)作为α,β-不饱和羧酸(a-1)(有时称为单体(a-1))，没有特别限定，可举出例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸等碳原子数3～5的烯烃系不饱和羧酸等。在这些α,β-不饱和羧酸(a-1)中，出于廉价且容易获得，而且使用所得到的含羧基聚合物组合物的中和粘稠液的透明性高，因此，优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸等。需要说明的是，这些α,β-不饱和羧酸分别可以单独使用，也可以组合使用2种以上。(具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物)作为具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)(具有2个以上乙烯性不饱和基团的化合物(a-2))，没有特别限定，可举出例如：多元醇的二元以上的丙烯酸酯类；多元醇的二元以上的甲基丙烯酸酯类；多元醇的二元以上的烯丙基醚类；邻苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基氰脲酸酯、己二酸二乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、1,5-己二烯、二乙烯基苯等。需要说明的是，所述多元醇可举出：乙二醇、丙二醇、聚氧乙二醇、聚氧丙二醇、甘油、聚甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖、山梨醇等。在这些具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物中，从使用所得到的含羧基聚合物组合物的中和粘稠液的粘度容易进行调整的观点出发，优选使用季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷、磷酸三烯丙酯、聚烯丙基蔗糖。需要说明的是，这些具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)分别可以单独使用，也可以组合使用2种以上。具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)的比例相对于α,β-不饱和羧酸100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选为0.05～10质量份，进一步优选为0.05～3质量份。通过具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a-2)的比例为0.01质量份以上，由此，可理想地表现出使用所得到的含羧基聚合物组合物的中和粘稠液的粘度调整效果。另外，通过具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物的使用量为10质量份以下，可理想地将所得到的含羧基聚合物组合物制成中和粘稠液本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含羧基聚合物组合物的制造方法，所述含羧基聚合物组合物包含含羧基聚合物(A)和非离子性表面活性剂(B)，所述含羧基聚合物(A)为包含以下成分的单体的共聚物：α,β‑不饱和羧酸(a‑1)及分子内具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(a‑2)，所述制造方法具备使所述单体共聚的工序，在该工序中，在所述α,β‑不饱和羧酸(a‑1)的聚合率达到70％～100％的时刻，在体系中添加所述非离子性表面活性剂(B)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.30 JP 2016-0690371.一种含羧基聚合物组合物的制造方法，所述含羧基聚合物组合物包含含羧基聚合物(A)和非离子性表面活性剂(B)，所述含羧基聚合物(A)为包含以下成分的单体的共聚物：α,β-不饱和羧酸(a-1)及分子内具有至少2个乙烯性不饱和基团的化合物(...

【专利技术属性】
技术研发人员：西口慧，村上亮辅，井泽慎乡，池田美有，中岛梨绘，
申请(专利权)人：住友精化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP