基于1,3-二醇的醚胺制造技术

本发明专利技术涉及醚胺混合物，其包含至少一种选自式(I)胺和式(II)胺的胺，其中R1‑R12独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，其中R1‑R6中的至少一个和R7‑R12中的至少一个不同于H，并且其中Z1‑Z3为线性CH2CH2CH2NH2。

Ether amine based on 1,3-diol

The present invention relates to a mixture of ether amines comprising at least one amine selected from formula (I) and formula (II) amines, in which R1 R12 is independently selected from H, alkyl, naphthenic, aryl, alkyl or aryl alkyl groups, of which at least one in R1 R6 and at least one in R7 R12 are different from H, and Z1 Z3 is linear CH2CH2NH2.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于1,3-二醇的醚胺本专利技术涉及基于1,3-二醇的具有线性丙胺基团的醚胺。由于由合成纤维制成的易护理织物越来越流行，以及洗涤剂使用者日益增加的能量成本和增长的生态顾虑，一度流行的热水洗涤现在退居二线而在冷水中洗涤织物。许多市售的衣物洗涤剂甚至广告宣传为适用于在40℃或30℃或者甚至在室温下洗涤织物。为实现该低温下满意的洗涤结果，与用热水洗涤得到的那些相当的结果，关于低温洗涤剂的需求是尤其高的。已知洗涤剂组合物中包含某些添加剂以增强常规表面活性剂的去污力以改进在60℃和以下的温度下油渍的去除。WO86/07603公开了除至少一种合成阴离子和/或非离子表面活性剂外，包含脂族胺化合物的洗涤剂组合物是已知的，并且导致甚至在低洗涤温度下改进的清洁结果。另外，在衣物洗涤剂中使用线性烷基改性(仲)烷氧基丙胺改进低温下的清洁是已知的(WO90/03423)。然而，这些已知的衣物洗涤剂在冷温度下洗涤衣物时不能实现满意的清洁。此外，在衣物洗涤剂中使用线性伯聚氧化烯胺(例如D-230)将芳香剂稳定化并提供更更久的香味也是已知的(WO2009/065738)。另外，在液体洗涤剂中使用高分子量(至少约1000的分子量)支化三官能伯胺(例如T-5000聚醚胺)抑制泡沫是已知的(WO01/76729)。另外，WO2011/087793涉及包含至少10重量％的基于包含2-4个羟基的多元醇作为起始化合物的烷氧基化单醚胺的醚胺混合物。还公开了制造这些醚胺混合物的方法。这些产物作为固化剂或原料用于聚合物的合成中。此外，WO2014/154783公开基于1,3-二醇的聚醚胺，其中至少一半端基为胺基团，及其在清洁组合物中的用途。持续需要从织物和其它染污材料中除去油渍的清洁组合物，因为油渍是除去的挑战性污渍。涉及油脂去除的常规清洁组合物通常使用倾向于显示出对白度的强负面影响的各种胺化合物。因此，仍持续需要提供从织物和其它染污材料中改进的油脂去除，同时不会负面影响粘土清洗的改进胺组合物。还需要改进洗涤剂在低温，例如在与30℃一样低或者甚至更低的温度下的洗涤性能的化合物。因此，本专利技术目的为遵从该需要。该目的通过如下文所描述和如权利要求书中所反映的本专利技术实现。在整个本说明书和随后的权利要求书中，除非上下文另有要求，否则词语“包含(comprise)”及其变体如“包含(comprises)”和“包含(comprising)”将被理解为暗示包括所述整体或步骤或者整体或步骤的组，但不排除任何其它整体或步骤或者整体或步骤的组。在本文中使用时，术语“包含”可以用术语“含有”或“包括”或有时在本文中用术语“具有”替代。在本文中使用时，“由...组成”排除了没有在权利要求要素中指定的任何要素、步骤或成分。在本文中使用时，“基本上由...组成”不排除实质上不影响权利要求的基本和新颖的特征的材料或步骤。在本文的每种情况下，术语“包含”、“基本上由...组成”和“由...组成”中的任何一个可以用其它两个术语之一替代。本专利技术涉及包含至少一种选自式(I)胺和式(II)胺的胺的醚胺混合物：其中R1-R12独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，其中R1-R6中的至少一个和R7-R12中的至少一个不同于H，并且其中Z1-Z3为线性CH2CH2CH2NH2。式(III)二醇可任选地包含在醚胺混合物中。包含线性丙胺基团(CH2CH2CH2NH2)的式(I)和式(II)的根据本专利技术的醚胺混合物提供改进的洗涤剂洗涤性能。在本专利技术的一个实施方案中，醚胺混合物可包含基于醚胺混合物的总重量至少90重量％的式(I)和/或(II)胺。在本专利技术的一个实施方案中，醚胺混合物可包含基于醚胺混合物的总重量至少95重量％的式(I)和/或(II)胺。在式(I)或(II)中，R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11和R12可为H且R3、R4、R9和R10可独立地选自C1-16烷基和芳基。在本专利技术的一个实施方案中，在式(I)或(II)中，R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11和R12可为H且R3、R4、R9和R10可独立地选自丁基、乙基、甲基、丙基和苯基。在本专利技术的一个特定实施方案中，在式(I)或(II)中，R3和R9可各自为乙基，R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11和R12可各自为H，和/或R4和R10可各自为丁基。式(I)或式(II)的醚胺可具有150至1000克/摩尔，或200至500克/摩尔，或300至约450克/摩尔的重均分子量。包含至少一种选自其中Z1-Z3为线性CH2CH2CH2NH2的式(I)胺和式(II)胺的胺的醚胺混合物可通过式(III)的1,3-二醇的还原氰乙基化而获得。通常，本文所用的术语“可通过...得到/获得”意指相应产物不一定必须通过在相应特定上下文中描述的相应方式或方法得到(即获得)，而且包含展示通过所述相应方式或方法得到(获得)的产物的所有特征的产物，其中所述产物实际上不是通过该方式或方法得到(获得)。然而，术语“可通过...得到/获得”还包括更具限制术语“通过...得到/获得”，即实际上通过在相应特定上下文中描述的方式或方法得到(即获得)的产物。在本专利技术的一个实施方案中，在式(III)的1,3-二醇中，R1、R2、R5、R6为H且R3、R4可为C1-16烷基或芳基。式(III)的1,3-二醇可选自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇和2-乙基-1,3-己二醇。1,3-二醇的氨基化可通过还原氰乙基化进行且导致具有式I和/或(II)的新结构：其中R1-R12独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，其中R1-R6中的至少一个和R7-R12中的至少一个不同于H，并且其中Z1-Z3为线性CH2CH2CH2NH2。式(III)二醇也可任选地包含在所述混合物中。还原氰乙基化可通过1,3-二醇混合物(式III)与丙烯腈在碱的存在下反应，其后用氢气和催化剂氢化而进行。使用丙烯腈导致根据本专利技术的线性丙胺端基。合适的碱通常包括碱性氢氧化物和取代氢氧化铵。优选，四(2-羟乙基)氢氧化铵用作碱。作为用于将腈官能氢化成相应胺的催化剂，可特别使用包含一种或多种周期表第八过渡族元素(Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt)，优选Fe、Co、Ni、Ru或Rh，特别优选Co或Ni，特别是Co作为活性组分的催化剂。另一优选的活性组分为Cu。上述催化剂可以以常用方式用促进剂，例如铬、铁、钴、锰、钼、钛、锡、碱金属族金属、碱土金属族金属和/或磷掺杂。作为催化剂，可优选使用骨架催化剂(也称为型，下文也称为：雷尼催化剂)，其通过将氢化活性金属和另一组分(优选Al)的合金浸提(活化)而得到。优选使用雷内镍催化剂或雷内钴催化剂。此外，负载型Pd或Pt催化剂优选用作催化剂。优选的载体材料为活性碳、Al2O3、TiO2、ZrO2和SiO2。在非常优选的实施方案中，通过催化剂前体还原而制备的催化剂用于本专利技术方法中。催化剂前体包含含有一种或多种催化活性组分、任选促进剂混合任选载体材料的活性组合物。催化活性组分包括上述金属的含氧化合物，例如金属氧化物或其氢氧化物，例如CoO本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.醚胺混合物，其包含至少一种选自式(I)胺和式(II)胺的胺：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.24 EP 16162157.81.醚胺混合物，其包含至少一种选自式(I)胺和式(II)胺的胺：其中R1-R12独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，其中R1-R6中的至少一个和R7-R12中的至少一个不同于H，并且其中Z1-Z3为线性CH2CH2CH2NH2。2.根据权利要求1的醚胺混合物，其中醚胺混合物包含基于醚胺混合物的总重量至少90重量％的式(I)和/或(II)胺。3.根据权利要求1或2的醚胺混合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11和R12为H且R3、R4、R9和R10独立地选自C1-16烷基或芳基。4.根据权利要求1或2的醚胺混合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，R1、R2、R5、R6、R7、R8、R11和R12为H且R3、R4、R9和R10独立地选自丁基、乙基、甲基、丙基或苯基。5.根据权利要求1或...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·卢尔多夫，S·艾伯特，C·艾达姆肖斯，S·瑟赛亚拉，B·J·洛夫南，K·M·亨克，J·F·纳什，M·P·海因斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE