包含流动性减小的增塑的聚乙烯醇缩醛层的多层膜制造技术

本发明专利技术涉及至少包含增塑的聚乙烯醇缩醛的一个第一层和一个第二层的多层膜，特征在于所述第一层包含第一增塑剂和第一聚乙烯醇缩醛，第一聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为75.1‑84.0mol%，且基于聚乙烯醇缩醛中三元乙烯醇基团的连续间规序列的总量，具有rrrr立体化学序列的五元乙烯醇基团的连续序列的量的摩尔比超过0.23；和所述第二层包含第二增塑剂和第二聚乙烯醇缩醛，第二聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为60‑84 mol%。

Multilayer Films Containing Plastic Polyvinyl Alcohol Acetal Layer with Reduced Fluidity

The present invention relates to a multilayer film comprising at least one first layer and one second layer of plasticized polyvinyl acetal. The first layer comprises a first plasticizer and a first polyvinyl acetal. The degree of acetalization of the first polyvinyl acetal is 75.1 84.0 mol%, and is based on the trivinyl alcohol group in the polyvinyl acetal. The total amount of sequential syndiotactic sequence is more than 0.23 molar ratio of the amount of sequential sequence of pentavinyl alcohol group with rrrr stereochemical sequence, and the second layer contains the second plasticizer and the second polyvinyl alcohol acetal, the degree of acetalization of the second polyvinyl alcohol acetal is 60 84 mol%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含流动性减小的增塑的聚乙烯醇缩醛层的多层膜
本专利技术涉及包含至少一层流动性减小的增塑的聚乙烯醇缩醛的膜。现有技术长久以来，已知增塑的聚乙烯醇缩丁醛作为层压安全玻璃的中间层用于建筑和汽车应用以及作为粘附膜用于光伏组件。为了提供具有消音性质的层压安全玻璃，已知提供包含至少两层具有不同机械性质的增塑的聚乙烯醇缩丁醛的夹层膜。层的不同机械性质消散声波的机械能，这导致消音。通过使用不同量或类型的增塑剂和/或不同的聚乙烯醇缩丁醛，提供具有不同机械性质的不同层。为了调整聚乙烯醇缩醛的机械或物理性质，在组成(缩醛化程度、残余乙酸酯含量和残余醇含量)、链长度、使用的醛和与不同的增塑剂的相容性方面研究其聚合物链的分子结构。此外，鉴于聚合物链的重复单元(即缩醛单元、乙酸酯(acetat)单元和特别是乙烯醇单元)的序列对调整聚乙烯醇缩醛的物理性质进行了研究。例如，GB2007677公开了一种制造聚乙烯醇缩醛的方法，其中与处于热力学平衡不同，聚乙烯醇缩醛链中重复单元的序列被“冻结”。为此目的，在缩醛化反应中使用乳化剂，这影响聚合物链中基团的序列。此外，使用乳化剂来影响聚合物链公开于US8053504和US4970245。在根据US4970245的方法中，低缩醛化温度用于防止聚乙烯醇缩醛中重复单元的序列处于热力学平衡。相反地，US8053504仅描述了至少80℃的缩醛化温度来控制聚合物序列。在这样的条件(即高反应温度)下产生的聚乙烯醇缩醛的重复单元的序列处于热力学平衡中。JP3036894公开了一种生产具有65-75mol%的缩醛化程度的聚乙烯醇缩丁醛的方法，其包括两步添加酸催化剂和至少69℃的反应温度。得到的聚乙烯醇缩丁醛通过羟基的异规、间规和全规三元组的相应量来表征。JP3036894中公开的聚乙烯醇缩醛具有提高的流动性，其归因于在3、4和5元链中分组的羟基的量和3元链的立体化学。在用于提高聚乙烯醇缩醛和其增塑膜的流动性的另一个实例中，US20110155205A1公开了具有高流动性的聚乙烯醇缩醛和由其制成的含增塑剂的膜。高流动性导致聚乙烯醇缩醛的一定粘度(<75mPas)和增塑的聚乙烯醇缩醛(即，膜)的高熔体流动速率MFR，其中MFR(100)超过500mg/10min。这样的增塑的聚乙烯醇缩醛或膜具有降低的机械稳定性，并且难以与具有不同的机械稳定性(即熔体流动速率MFR)的增塑的聚乙烯醇缩醛混合物共挤出。不受该理论的约束，US20110155205A中描述的聚合物的高流动性的原因是在缩醛化过程中使用的低浓度的酸催化剂。上文论述的现有技术涉及提高聚乙烯醇缩醛的流动性，即实现较高的流动性。尽管这对于某些应用是有利的，但在其它环境中需要减小流动性。例如，流动性减小会导致由这样的材料制成的增塑膜具有更刚性的行为和/或改进的机械稳定性。对于例如其中组合了不同流动性的层的多层夹层材料中的使用，改进的机械稳定性是有利的。在具有不同/太高流动性的不同层的多层膜的界面处，在层板中截留的过多空气很可能在界面处团聚并导致形成气泡以及所谓的冰花。此外，在其中一个层具有太高流动性的多层层板中，在增加温度、时间和/或载荷时，在玻璃板两面没有同时被固定的情况下玻璃板一面可能滑移(slipoff)。这种所谓的蠕动(creep)效果然后导致在固定的后玻璃板和松动的前玻璃板之间的位移。在此方面，EP2660216A1公开了多层膜，其中各层包含化学性质不同的聚乙烯醇缩醛，从而使各层具有不同的机械稳定性，这对消音性质具有影响。然而，EP2660216A1没有提及聚乙烯醇缩醛的二级结构和得到的机械性质，如通过例如粘度/熔体流动速率(viscosityofmeltflowrate)MFR表示。因此本专利技术的目标是提供流动性减小的聚乙烯醇缩醛，用于生产用于多层含增塑剂的膜的层。已发现，聚乙烯醇缩醛或从其生产的增塑膜的流变学性质可通过操纵聚合物链的二级结构进行调整。这可通过13C-NMR测量法以简单方式检查。与包含不同的聚乙烯醇缩醛的层相比，包含流动性减小的聚乙烯醇缩醛的各层具有不同的机械性质。因此，包含具有不同的流动性的聚乙烯醇缩醛的层可组合以提供具有消音性质的多层膜。本专利技术的目标是提供这样的层。本专利技术的目标本专利技术因此涉及至少包含增塑的聚乙烯醇缩醛的一个第一层和一个第二层的多层膜，其中第一层包含第一增塑剂和第一聚乙烯醇缩醛，第一聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为75.1-84.0mol%，且基于聚乙烯醇缩醛中三元乙烯醇基团的连续间规序列的总量，具有rrrr立体化学序列的五元乙烯醇基团的连续序列的量的摩尔比超过0.23；和第二层包含第二增塑剂和第二聚乙烯醇缩醛，第二聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为60-84mol%。第一聚乙烯醇缩醛具有比第二聚乙烯醇缩醛减少的流动性，并优选按本申请所公开的生产。第二聚乙烯醇缩醛可通过根据现有技术的任何方法或按本申请所公开的生产。在第一种变体中，根据本专利技术的多层膜可包含至少一个第一层和至少两个第二层，其中一个第一层嵌在两个第二层之间。在第二种变体中，根据本专利技术的多层膜可包含至少两个第一层和至少一个第二层，其中第二层嵌在两个第一层之间。聚乙烯醇缩醛的流动行为高度依赖于乙烯醇结构域的形成和这些结构域内的羟基的立体化学。第一聚乙烯醇缩醛通过五元乙烯醇基团的连续间规序列的立体化学来表征。这样的基团的立体化学在下式1-3中示出：。根据式(1)的五元乙烯醇基团的连续间规序列被称为“rrrr”基团。根据式(2)的五元乙烯醇基团的连续间规序列被称为“mrrr”基团。根据式(3)的五元乙烯醇基团的连续间规序列被称为“mrrm”基团。在本专利技术的第一个实施方案中，第一聚乙烯醇缩醛进一步通过以下来表征：基于聚乙烯醇缩醛中三元乙烯醇基团的连续间规序列的总量，具有立体化学序列mrrm(内消旋/外消旋/外消旋/内消旋)的五元乙烯醇基团的连续序列的量的摩尔比为小于0.4。在本专利技术的第二个实施方案中，第一聚乙烯醇缩醛可具有这样的摩尔比，基于聚乙烯醇缩醛中三元乙烯醇基团的连续间规序列的总量，具有立体化学序列rrrr(外消旋/外消旋/外消旋/外消旋)的五元乙烯醇基团的连续序列的量的摩尔比超过0.23、优选超过0.25，其中上限为0.33。在本专利技术的第三个实施方案中，第一聚乙烯醇缩醛可具有这样的摩尔比，基于聚乙烯醇缩醛中所有乙烯醇基团，三元乙烯醇基团的间规序列的摩尔比为至少0.130、优选地至少0.150、更优选地至少0.180，在每种情况下上限为0.250。在本专利技术的第四个实施方案中，第一聚乙烯醇缩醛可具有这样的含量，基于聚乙烯醇缩醛中由乙烯醇基团、乙烯醇缩醛基团和乙酸乙烯酯基团组成的所有基团，三元乙烯醇基团的连续间规序列的含量为至少2.5mol%、优选地至少3.0mol%，在每种情况下上限为6mol%。在本专利技术的第五个实施方案中，第一聚乙烯醇缩醛可具有这样的摩尔比，基于聚乙烯醇缩醛中三元乙烯醇基团的连续间规序列的总量，具有立体化学序列mrrm(内消旋/外消旋/外消旋/内消旋)的五元乙烯醇基团的连续序列的量的摩尔比为小于0.4、优选小于0.29和至少0.20。本专利技术使用的第一和/或第二聚乙烯醇缩醛优选地可具有0.1-8mol%、特别优选地0.2-5.0且本文档来自技高网...

【技术保护点】
1. 多层膜，其至少包含增塑的聚乙烯醇缩醛的一个第一层和一个第二层，特征在于所述第一层包含第一增塑剂和第一聚乙烯醇缩醛，第一聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为75.1‑84.0 mol %，且基于聚乙烯醇缩醛中三元乙烯醇基团的连续间规序列的总量，具有rrrr立体化学序列的五元乙烯醇基团的连续序列的量的摩尔比超过0.23；和所述第二层包含第二增塑剂和第二聚乙烯醇缩醛，第二聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为60‑84 mol %。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.08 EP 16164394.51.多层膜，其至少包含增塑的聚乙烯醇缩醛的一个第一层和一个第二层，特征在于所述第一层包含第一增塑剂和第一聚乙烯醇缩醛，第一聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为75.1-84.0mol%，且基于聚乙烯醇缩醛中三元乙烯醇基团的连续间规序列的总量，具有rrrr立体化学序列的五元乙烯醇基团的连续序列的量的摩尔比超过0.23；和所述第二层包含第二增塑剂和第二聚乙烯醇缩醛，第二聚乙烯醇缩醛的缩醛化程度为60-84mol%。2.根据权利要求1的多层膜，特征在于包含至少一个第一层和至少两个第二层，其中第一层嵌在两个第二层之间。3.根据权利要求1的多层膜，特征在于包含至少两个第一层和至少一个第二层，其中第二层嵌在两个第一层之间。4.根据权利要求1-3中任一项的多层膜，特征在于基于第一聚乙烯醇缩醛中乙烯醇基团的总量，第一聚乙烯醇缩醛具有为至少0.13的三元乙烯醇基团的连续间规序列的量的摩尔比。5.根据权利要求1-4中任一项的多层膜，特征在于第一聚乙烯醇缩醛在乙醇的5%重量溶液中具有超过80mPa...

【专利技术属性】
技术研发人员：M施托伊尔，D温兹利克，T库苏度，P莱利格，U凯勒，
申请(专利权)人：可乐丽欧洲有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE