一种镁水泥用耐水涂料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种镁水泥耐水涂料，其由经过长烷基链阴离子表面活性剂修饰的层状双金属氢氧化物和经过长烷基链阳离子表面活性剂表面修饰的凹凸棒土混合制备而成，所述修饰后的层状双金属氢氧化物和凹凸棒土均带正电荷。该无机水性涂料，通过在水溶液中制备掺杂有颗粒状产物的非纯相LDH，控制片状及棒状物质表面具有疏水性，所得浆料的固含量，从而保证了浆料能够与镁水泥界面紧密结合且具有高疏水性能，镁水泥中氯离子迁移到表面也能够被LDH捕捉，涂层仍然能够紧密附着在镁水泥表面上。

【技术实现步骤摘要】
一种镁水泥用耐水涂料及其制备方法
：本专利技术属于无机非金属材料制备
，涉及一种镁水泥用耐水涂料及其制备方法，特别是一种具有颗粒-片-棒状复合表面结构的水性无机涂料及其制备方法。
技术介绍
：氯氧镁水泥是一种特殊品种的水泥，其水化机理、物理力学性能与普通的硅酸盐水泥有很大差别。镁水泥是气硬性胶凝材料，硬化速率快；具有高强度，以轻烧镁粉为胶结剂的镁水泥，其抗压强度可达140MPa左右；镁水泥对玻璃纤维和植物纤维的腐蚀性很小，将玻璃纤维和植物纤维掺加到镁水泥中制成了保温墙板和无机玻璃钢；镁水泥同时具备耐高温、耐低温的特性，这一特性使保温砂浆在施工和应用中更具优势；由于氯化镁可以作为抗冻剂，镁水泥以氯化镁为调和剂，所以其本身就具有优异的耐低温特性，在低温下也能照常生产；轻烧粉的主要成分MgO可耐火2800℃，镁水泥建材制品已被广泛用于生产防火板。镁水泥主要有氯氧镁水泥、硫氧镁水泥、磷氧镁水泥。其中氯氧镁水泥(MOC)是目前应用最广的一种，其主要原料是活性氧化镁和氯化镁，水化产物主要为5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O(5·1·8相或5相)和3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O(3·1·8相或3相)的胶体微粒。但由于5·1·8相和3·1·8相的不稳定性，硬化后的镁水泥浸水后5·1·8相和3·1·8相会发生水解，随浸水时间延长不断转变成Mg(OH)2相，使原本堆积紧密的结构逐渐转变为松散层状晶体结构，从而失去其强度。目前使镁水泥有效耐水的方法主要有：(1)合理的原料配比、成型和养护。采用活性中等的MgO原料，MgO含量大于60％；采用较高的MgO/MgCl2和较低的H2O/MgCl2摩尔比，其中MgO/MgCl2>6，一般在9左右，建议H2O/MgCl2在14-19(对应的MgCl2质量分数为：21.7％-27.4％)之间。这是目前国内外企业界普遍认可并应用的配料原则，保证了产品质量的稳定。合适养护温度为18-25℃、相对湿度为60％-70％。(2)提高耐水性。耐水性的提高可通过两方面来实现，一是添加外加剂。研究发现，掺入有机改性剂、无机改性剂和矿物改性剂及有机-无机-矿物组成的复合外加剂，可从不同角度提高镁水泥的耐水强度。提高耐水性的另一方法是对水泥制件进行后处理。比较有效的制件后处理方法主要有浸渍和表面涂覆。浸渍液浸入MOC材料的毛细孔中，固化后堵塞材料内部孔隙，同时改善表面性质。表面涂覆在脱模后的MOC表面涂刷一层防水物质，目前主要是在MOC表面涂覆MOC表面专用胶、聚酯树脂层、硬脂酸盐溶液和改性石蜡溶液等。其主要原理是利用有机物的疏水界面使水泥与水隔绝，但镁水泥是一种无机物，并且其制品表面并非洁净，在涂覆有机涂料时很难将其与水泥表面紧密结合；另外，镁水泥在制备过程中由于存在游离的氯离子，其容易迁移的界面上与阳离子结合形成晶体，从而破坏涂覆的有机膜。专利技术人前期采用表面活性剂对微通道反应器制备的双金属氢氧化物进行表面修饰，得到一种水性涂料(专利号CN2012105566079)。其虽然具有疏水性能，但该水性涂料直接涂覆在MOC水泥墙表面，接触角在80-90°，疏水性能还有待提高，此外，采用微通道反应器制备增加企业生产成本，产品难以推广。因此，寻求设计一种与水泥界面紧密结合、能够捕捉从水泥内部迁移出的氯离子的无机耐水涂料很有应用前景，此方法在现有文献中尚未见报道。
技术实现思路
：本专利技术的目的在于克服现有技术存在的缺点，寻求设计具有颗粒-纳米片-棒状复合表面结构且疏水性能高的无机水性涂料，解决了现有技术中含有层状双金属氢氧化物的水性涂料成本高，用于MOC水泥墙表面的疏水性能有待提高的问题。为了实现上述目的，本专利技术涉及的镁水泥耐水涂料，由经过长烷基链阴离子表面活性剂修饰的层状双金属氢氧化物和经过长烷基链阳离子表面活性剂表面修饰的凹凸棒土混合制备而成，所述修饰后的层状双金属氢氧化物和凹凸棒土均带正电荷。本专利技术涉及的镁水泥耐水涂料的制备方法，具体包括以下步骤：(1)、制备层状双金属氢氧化物沉淀物；(2)、将20g层状双金属氢氧化物沉淀物用去离子水充分洗涤，然后分散于20ml，0.005-0.1mol/l的长烷基链阴离子表面活性剂溶液中，得到均一分散液；(3)、将1-2g凹凸棒土超声分散于5ml，10-20mmol长烷基链阳离子表面活性剂溶液中，超声分散均匀；(4)、将步骤(2)和(3)中得到的产物混合搅拌均匀，所得浆料即为无机镁水泥耐水涂料。进一步地，步骤(1)中层状双金属氢氧化物采用传统共沉淀法制备或者微通道反应器制备，优选传统共沉淀法。进一步地，步骤(2)的反应时间为30-50℃，反应时间为0.5-2小时，步骤(3)超声分散时间为5-15min，温度为25-35℃。进一步地，所述层状双金属氢氧化物沉淀物的通式为[M2+1-xM3+x(OH)2]x+(An-)x/n·yH2O，其中M2+为二价金属离子Mg2+、Ca2+、Zn2+中的任何一种或两种；M3+为Al3+或Fe3+；An-为NO3-、CO32-或Cl-中的任何一种；0.17≤x≤0.35；0≤y≤2。进一步地，所述长烷基链阴离子表面活性剂为Cn-1H2n-1XOO-M+，n＝11-22，X代表化学元素C、S、P，M+代表一价金属离子K+、Na+，具体为：月桂酸钠(钾)、硬脂酸钠(钾)、软脂酸钠(钾)。进一步地，所述长烷基链阳离子表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基溴化铵。本专利技术制备的无机水性涂料，通过在水溶液中制备掺杂有颗粒状产物的非纯相LDH，控制片状及棒状物质表面具有疏水性，所得浆料的固含量，从而保证了浆料能够与镁水泥界面紧密结合且具有高疏水性能，镁水泥中氯离子迁移到表面也能够被LDH捕捉，涂层仍然能够紧密附着在镁水泥表面上。与现有技术相比，本专利技术具有以下优点：水性涂料由颗粒、纳米片和微米棒状物质构成，纳米片由具有片状结构的层状双金属氢氧化物(LDHs)提供，颗粒是通过控制LDH的制备条件，使产物中掺杂颗粒状物质，棒状则由凹凸棒土提供，且涂覆在镁水泥上干燥后，纳米片与棒站立在水泥表面上，构成一种微-纳结构，形成粗糙的表面，又由于纳米片与微米棒表面均用表面活性剂修饰，所以此方法制备的涂料具有高疏水性能；(2)分别采用表面活性剂修饰凹凸棒土和双金属氢氧化物，不但提高了凹凸棒土和双金属氢氧化物的疏水性，同时通过调整各组分的含量，避免凹凸棒土和双金属氢氧化物混合过程中发生团聚；(3)制备过程中所用的唯一溶剂为水，环境友好。附图说明：图1为本专利技术实施例1涉及的LDH的TEM照片。图2为本专利技术实施例2涉及的LDH的TEM照片。图3为本专利技术实施例3涉及的LDH的TEM照片。图4为本专利技术实施例4涉及的LDH的SEM照片。图5为本专利技术实施例5涉及的LDH的SEM照片。具体实施方式：下面通过实施例并结合附图对本专利技术作进一步描述。实施例1：本实施例的具体工艺步骤为：(1)、将Zn(NO3)2和Al(NO3)3溶解于50ml去离子水中配制成金属离子总浓度为0.2mol/l的混合盐溶液；Zn与Al的物质的量之比为2:1；配制50ml质量浓度为7％的氨水溶液；(2)、利用传统共沉淀方法将氨水溶液滴入混合盐溶液中，充分搅拌30min；反本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种镁水泥耐水涂料，其特征在于，由经过长烷基链阴离子表面活性剂修饰的层状双金属氢氧化物和经过长烷基链阳离子表面活性剂表面修饰的凹凸棒土混合制备而成，所述修饰后的层状双金属氢氧化物和凹凸棒土均带正电荷。

【技术特征摘要】
1.一种镁水泥耐水涂料，其特征在于，由经过长烷基链阴离子表面活性剂修饰的层状双金属氢氧化物和经过长烷基链阳离子表面活性剂表面修饰的凹凸棒土混合制备而成，所述修饰后的层状双金属氢氧化物和凹凸棒土均带正电荷。2.一种权利要求1所述的镁水泥耐水涂料的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：(1)、制备层状双金属氢氧化物沉淀物；(2)、将20g层状双金属氢氧化物沉淀物用去离子水充分洗涤，然后分散于20ml，0.005-0.1mol/l的长烷基链阴离子表面活性剂溶液中，得到均一分散液；(3)、将1-2g凹凸棒土超声分散于5ml，10-20mmol长烷基链阳离子表面活性剂溶液中，超声分散均匀；(4)、将步骤(2)和(3)中得到的产物混合搅拌均匀，所得浆料即为无机镁水泥耐水涂料。3.根据权利要求2所述的镁水泥耐水涂料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中层状双金属氢氧化物采用传统共沉淀法制备或者微通道反应器制备。4.根据权利要求2所述的镁水泥...

【专利技术属性】
技术研发人员：庞秀江，李少香，
申请(专利权)人：青岛科技大学，
类型：发明
国别省市：山东,37