一种多元复合导电层及其制备方法技术

本发明专利技术属于锂离子电池材料技术领域，具体涉及一种多元复合导电层及其制备方法，所述的制备方法包括将石墨烯粉体、石墨粉和镍粉构成的复合导电材料与PVDF、极性溶剂NMP混合均匀后涂覆到正极集流体上，接着以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂的方式将铝粉喷涂到正极集流体表面的涂层上，得到所述的多元复合导电层；本发明专利技术以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂在涂层的表面形成碳纳米管，与深层的石墨烯粉体和石墨粉所形成的导电结构形成多层次，多元复合的导电形式，从而极大的提高了该多元复合导电层的导电性。

【技术实现步骤摘要】
一种多元复合导电层及其制备方法
本专利技术属于锂离子电池材料
，具体涉及一种多元复合导电层及其制备方法。
技术介绍
从锂离子电池工作原理可知，电池的充放电过程，需要锂离子和电子的共同参与，因此，锂离子电池的电极必须是离子和电子的混合体，电极反应也只能发生在电解液、导电剂、活性材料的界面处。在锂离子电池中，阴极活性物质多为过渡金属氧化物或者过渡金属磷酸盐，大多属于半导体或绝缘体，导电性很差，必须加入导电剂来改善导电性；阳极石墨材料的导电性稍好，但是在多次充放电过程中，石墨材料的膨胀和收缩，使得石墨颗粒之间的接触减少，间隙增大，有些甚至脱离集流体，成为死的活性材料，不再参与电极反应，所以也需要加入导电剂来保持在电池循环过程中的电极材料导电性的稳定。现有常用的导电剂有炭黑、导电石墨、碳纳米管和纳米碳纤维等。现有技术中，常见的导电剂的制备方法主要是通过纳米碳系列的导电剂固相混合而成，其导电颗粒之间是通过吸附作用粘附在一起，存在粘附力差，形成的导电网络差，影响导电剂的导电性能。同时导电剂添加到正极材料里面仅仅起到导电的作用。如申请号为“CN201110030938.4”的中国专利公开了一种通过液相法制备的碳纳米管、炭黑以及石墨烯组成的复合导电剂，由于碳纳米管、炭黑及石墨烯之间的粘附力和结合力差，未充分发挥三者之间的各自优势，仅仅是起到导电的作用而已。
技术实现思路
针对现有技术中的问题，本专利技术的目的在于提供一种多元复合导电层，该多元复合导电层中的各组分协同配合达到更好的导电性能，同时，该多元复合导电层与正极活性材料形成的膜层具有优异的抗剥离性能。为了实现上述目的，本专利技术采用以下技术方案予以实现：一种多元复合导电层的制备方法，包括将石墨烯粉体、石墨粉和镍粉构成的复合导电材料与PVDF、极性溶剂NMP混合均匀后涂覆到正极集流体上，接着以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂的方式将铝粉喷涂到正极集流体表面的涂层上，得到所述的多元复合导电层。优选的，所述的多元复合导电层包括以下重量份数的原料：PVDF5～10份、NMP40～55份、石墨烯粉体0.5～3份、石墨粉0.5～2份、镍粉0.1～0.5份。优选的，所述的石墨粉为天然鳞片石墨、膨胀石墨、高取向石墨中的至少一种。优选的，所述的正极集流体为铝箔，所述铝箔的厚度为10～20μm。优选的，所述超音速火焰喷涂的喷涂参数为，采用氧气作为助燃气，氢气作为燃气，氮气作为送粉气体；所述氧气的压力为15～25bar，流量为400～900slpm，氢气的压力为6～8bar，流量为30～50slpm，辅助气体甲烷的压力为1～3bar，流量为5～10slpm，氮气的压力为4～8bar，流量为12～24slpm，送粉速度为10～50g/min，喷涂距离为200～300mm。本专利技术还提供了一种采用上述制备方法制备得到的多元复合导电层。与现有技术相比，本专利技术具有以下技术效果：本专利技术提供的多元复合导电层，通过具有优异导电性能的石墨烯粉体和石墨粉掺和在一起并涂覆形成所述的导电层，并以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂的方式将铝粉喷涂到正极集流体表面的涂层上，该铝粉喷涂在正极集流体表面的涂层后形成蚀刻在涂层上的氧化物，具有一定的导电能力；其次，超音速火焰中夹杂着的甲烷气体在涂层中镍粉的催化作用下生成碳纳米管，该碳纳米管本身具有较高的强度，并且，由于碳纳米管的结构与石墨的片层结构相同，所以具有很好的电学性能，进一步的，该超音速火焰喷涂后在正极集流体涂层的表面形成碳纳米管，与深层的石墨烯粉体和石墨粉所形成的导电结构形成多层次，多元复合的导电形式，从而极大的提高了该多元复合导电层的导电性。本专利技术的其他特征和优点将在随后的具体实施方式中予以详细说明。具体实施方式为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐明本专利技术。本专利技术提供了一种多元复合导电层的制备方法，包括将石墨烯粉体、石墨粉和镍粉构成的复合导电材料与PVDF、极性溶剂NMP混合均匀后涂覆到正极集流体上，接着以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂的方式将铝粉喷涂到正极集流体表面的涂层上，得到所述的多元复合导电层。本专利技术中，所述的石墨烯粉体是一种碳原子构成的单层二维平面结构材料，具有良好的透光性能、导电性能、导热性能和力学性能；石墨烯的电阻率仅有10-6Ω·cm，比铜或银更低，是目前电阻率最小的材料；此外，石墨烯也是目前最薄却最坚硬的材料，因此，将石墨烯粉体作为构成锂离子电池导电剂的构成成分是绝佳的选择，本专利技术中所述的石墨烯粉体购自贵州鼎玺烯材高科技有限公司生产的石墨烯粉料；所述的石墨粉是很好的非金属导电物质之一，并且，石墨粉还具有耐高温、高强度的优点，即便是经历超高温电弧灼烧，石墨粉的重量损失也可以忽略不计，且其热膨胀系数也很小；石墨粉还具有润滑的特性，本专利技术中所述的石墨粉购自成安县祥瑞碳素有限公司；本专利技术通过将具有优异导电性能的石墨烯粉体和石墨粉掺和在一起并涂覆在正极集流体的正反面，形成涂层，接着以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂的方式将铝粉喷涂到正极集流体表面的涂层上，该铝粉喷涂在正极集流体表面的涂层后形成蚀刻在涂层上的氧化物，具有一定的导电能力；其次，超音速火焰中夹杂着的甲烷气体在涂层中镍粉的催化作用下生成碳纳米管，该碳纳米管本身具有较高的强度，并且，由于碳纳米管的结构与石墨的片层结构相同，所以具有很好的电学性能，进一步的，该超音速火焰喷涂后在正极集流体涂层的表面形成碳纳米管，与深层的石墨烯粉体和石墨粉所形成的导电结构形成多层次，多元复合的导电形式，从而极大的提高了该导电层的导电性。根据本专利技术，本专利技术中所述多元复合导电层中各原料的组成可以在较宽的范围内选择，为了确保所述的复合导电层具有优异的导电性和良好的加工性，所述的多元复合导电层包括以下重量份数的原料：PVDF5～10份、NMP40～55份、石墨烯粉体0.5～3份、石墨粉0.5～2份、镍粉0.1～0.5份。本专利技术中，所述的石墨粉为天然鳞片石墨、膨胀石墨、高取向石墨中的至少一种。本专利技术中，所述的正极集流体为铝箔，所述铝箔的厚度为10～20μm。本专利技术中，所述超音速火焰喷涂的喷涂参数为，采用氧气作为助燃气，氢气作为燃气，氮气作为送粉气体；所述氧气的压力为15～25bar，流量为400～900slpm，氢气的压力为6～8bar，流量为30～50slpm，辅助气体甲烷的压力为1～3bar，流量为5～10slpm，氮气的压力为4～8bar，流量为12～24slpm，送粉速度为10～50g/min，喷涂距离为200～300mm。本专利技术还提供了一种包括上述多元复合导电层的锂离子电池正极极片，包括上述多元复合导电层的锂离子电池正极极片，极大的提高了正极极片的导电性能。本专利技术提供的锂离子电池的正极极片，包括正极集流体以及位于该正极集流体正反两面的正极材料涂层；所述的正极材料涂层包括正极活性物质、多元复合导电剂、正极粘合剂以及溶剂。所述的正极活性物质选自NCM523/LMFP、NCM622/LMFP、NCM523、NCM622以及NCM111中的一种或两种以上的混合物。所述锂离子电池的正极极片的制备方法为：(1)在合浆缸中依次加入PVDF和极性溶剂N本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种多元复合导电层的制备方法，其特征在于：包括将石墨烯粉体、石墨粉和镍粉构成的复合导电材料与PVDF、极性溶剂NMP混合均匀后涂覆到正极集流体上，接着以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂的方式将铝粉喷涂到正极集流体表面的涂层上，得到所述的多元复合导电层。

【技术特征摘要】
1.一种多元复合导电层的制备方法，其特征在于：包括将石墨烯粉体、石墨粉和镍粉构成的复合导电材料与PVDF、极性溶剂NMP混合均匀后涂覆到正极集流体上，接着以甲烷作为辅助气体，采用超音速火焰喷涂的方式将铝粉喷涂到正极集流体表面的涂层上，得到所述的多元复合导电层。2.根据权利要求1所述的多元复合导电层的制备方法，其特征在于：所述的多元复合导电层包括以下重量份数的原料：PVDF5～10份、NMP40～55份、石墨烯粉体0.5～3份、石墨粉0.5～2份、镍粉0.1～0.5份。3.根据权利要求1所述的多元复合导电层的制备方法，其特征在于：所述的石墨粉为天然鳞片石墨、膨胀石墨、高取向石墨中的至少一种。4.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：丘焕山，
申请(专利权)人：四会市恒星智能科技有限公司，
类型：发明
国别省市：广东,44