加成固化性硅橡胶组合物和固化物制造技术

本发明专利技术提供加成固化性硅橡胶组合物及其固化物以及加成固化性硅橡胶组合物的制造方法，该加成固化性硅橡胶组合物是含有(A)含有烯基的有机聚硅氧烷、(B)有机氢聚硅氧烷、(C)铂催化剂、(D)用由下述通式(I)(式中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】加成固化性硅橡胶组合物和固化物
本专利技术涉及加成固化性硅橡胶组合物及其固化物以及硅橡胶组合物的制造方法，该加成固化性硅橡胶组合物能够在不损害硅橡胶的机械特性(橡胶物性)、和固化速度的情况下提供显现出低压缩永久变形和耐热性的硅橡胶固化物。
技术介绍
硅橡胶由于耐热性、耐寒性、安全性、外观良好(透明性)、肌肤触感良好、以及耐久性良好，已在哺乳瓶用奶嘴、和食品用等的保健材料、车载用的软管、衬垫材料、建筑构件、纤维的涂布材料等广泛的领域中使用。将硅橡胶作为O型环、垫片等衬垫使用的情况下，为了预防密封泄漏，需要低的压缩永久变形、高的耐热性。但是，一般的硅橡胶的压缩永久变形大，存在着在高温下使用的用途中长期地形状变化、硬度大幅地上升的问题。另外，通常，为了降低压缩永久变形、抑制硬度上升，必须对加热固化而成型的橡胶进一步在高温下进行长时间二次硫化。为了解决上述问题，提出了下述方法：在加成固化性硅橡胶组合物中添加三唑系化合物，在没有二次硫化的情况下降低压缩永久变形(专利文献1：日本特开平2-242854号公报)。另外，为了抑制硬度上升，有添加金属氧化物的方法(专利文献2：日本特开2006-225420号公报)、添加受阻胺化合物的方法(专利文献3：日本特开2004-190013号公报)。但是，在这些方法中，关于得到的固化物的物性，有时JISK6262：2013记载的压缩永久变形的试验片尺寸为直径13±0.5mm厚度6.3±0.3mm25％压缩200℃×24小时下的压缩永久变形超过30％，并且JISK6257：2010记载的热老化特性试验的225℃×72小时下的硬度变化超过+5，如果作为O型环、垫片等衬垫使用，有时产生发生密封泄漏的问题。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平2-242854号公报专利文献2：日本特开2006-225420号公报专利文献3：日本特开2004-190013号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术为了改善上述实际情况而完成，目的在于提供通过在硅橡胶组合物中添加用具有特定的结构的苯并三唑衍生物进行了表面处理的填充材料，从而能够在抑制固化性降低的同时降低固化物的压缩永久变形、抑制热老化特性试验后的硬度变化的加成固化性硅橡胶组合物及其固化物以及硅橡胶组合物的制造方法。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的进行了认真研究，结果发现：通过在含有：含有硅原子键合烯基的有机聚硅氧烷、有机氢聚硅氧烷和铂催化剂的加成固化性硅橡胶组合物中添加特定量的用具有由下述通式(I)表示的特定的结构的苯并三唑衍生物进行了表面处理的填充材料，从而得到能够加成固化性硅橡胶组合物，该加成固化性硅橡胶组合物在抑制固化性降低的同时给予压缩永久变形低并且热老化特性试验后的硬度变化得以抑制的硅橡胶固化物，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述所示的加成固化性硅橡胶组合物及其固化物以及硅橡胶组合物的制造方法。[1]加成固化性硅橡胶组合物，含有：(A)在1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：相对于100质量份的(A)成分，为0.2～20质量份，(C)铂催化剂：催化剂量，(D)用由下述通式(I)[化1](式中，R1为氢原子或碳数1～10的一价烃基，R2为一价的有机基团。)表示的苯并三唑衍生物(相对于1摩尔的(C)成分的铂原子，为2～1000摩尔)进行了表面处理的补强性填充材料(苯并三唑衍生物与补强性填充材料的比率用质量比表示，为1：1～1：20)。[2][1]所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，在式(I)中，R2为碳数1～10的一价烃基或者由下述式[化2](式中，R5为碳数1～15的一价烃基、或者-(CH2)p-Si(OR6)3，R6为碳数1～4的烷基或SiR73基(R7为碳数1～4的烷基)，p为1～6的整数。＊表示键合点。)表示。[3][1]或[2]所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，相对于100质量份的(A)成分，还含有1～100质量份的表面未处理和/或用式(I)的化合物以外的有机硅化合物表面处理过的补强性填充材料作为(E)成分。[4][3]所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，(E)成分是对BET法中的比表面积为50m2/g以上的气相法二氧化硅进行了表面处理的产物。[5][1]～[4]中任一项所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，相对于100质量份的(A)成分，还含有0.1～20质量份的苯基含量为10摩尔％以上、采用JISZ8803：2011记载的旋转粘度计得到的25℃的粘度为100～500mPa·s的无官能性硅油作为(F)成分。[6]加成固化性硅橡胶固化物，其通过将[1]～[5]中任一项所述的硅橡胶组合物固化而成，JISK6262：2013记载的压缩永久变形试验的试验片尺寸为直径13±0.5mm厚度6.3±0.3mm25％压缩200℃×24小时下的压缩永久变形为30％以下。[7]硅橡胶固化物，其通过将[1]～[5]中任一项所述的硅橡胶组合物固化而成，JISK6257：2010中记载的热老化特性试验的225℃×72小时下的硬度变化为+5以下。[8]加成固化性硅橡胶组合物的制造方法，其特征在于，通过使用由下述通式(I)表示的苯并三唑衍生物以致该苯并三唑衍生物与补强性填充材料的质量比成为1：1～1：20来对补强性填充材料进行表面处理，从而制造用所述苯并三唑衍生物进行了表面处理的补强性填充材料(D)，之后，相对于1摩尔的下述(C)铂催化剂的铂原子，在所述用苯并三唑衍生物进行了表面处理的补强性填充材料成为2～1000摩尔的范围将该补强性填充材料与下述(A)、(B)和(C)混合，[化3](式中，R1为氢原子或碳数1～10的一价烃基，R2为一价的有机基团。)(A)在1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)在1分子中含有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：相对于100质量份的(A)成分，为0.2～20质量份，(C)铂催化剂：催化剂量。[9][8]所述的加成固化性硅橡胶组合物的制造方法，其中，还混合下述(E)和/或(F)：(E)表面未处理和/或用式(I)的化合物以外的有机硅化合物进行了表面处理的补强性填充材料：相对于100质量份的(A)成分，为1～100质量份，(F)苯基含量为10摩尔％以上、采用JISZ8803：2011记载的旋转粘度计得到的25℃的粘度为100～500mPa·s的无官能性硅油：相对于100质量份的(A)成分，为0.1～20质量份。专利技术的效果根据本专利技术，通过上述(A)～(D)成分的特定量的组合，能够提供加成固化性硅橡胶组合物，其在没有在高温下长时间进行二次硫化的情况下可在抑制固化性降低的同时给予压缩永久变形低的硅橡胶。进而得到的硅橡胶能够抑制热老化特性试验后的硬度上升。具体实施方式以下对本专利技术更详细地说明。[(A)成分]首先，(A)成分的在1分子中含有至少2个与硅原子键合的烯基的有机聚硅氧烷是本组合物的主剂(基础聚合物)，作为该有机聚硅氧烷，能够使用由下述平均组成式(II)表示的有机聚硅氧烷。R3aSiO(4-a)/2···(II)(式中，R3为彼此相同或不同的碳数1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.加成固化性硅橡胶组合物，其含有：(A)在1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷：100质量份。(B)在1分子中具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：相对于100质量份的(A)成分，为0.2～20质量份，(C)铂催化剂：催化剂量，(D)用由下述通式(I)表示的苯并三唑衍生物(相对于(C)成分的铂原子1摩尔，为2～1000摩尔)表面处理过的补强性填充材料，苯并三唑衍生物与补强性填充材料的比率用质量比表示，为1：1～1：20，[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.18 JP 2016-0553501.加成固化性硅橡胶组合物，其含有：(A)在1分子中具有至少2个与硅原子键合的烯基的含有烯基的有机聚硅氧烷：100质量份。(B)在1分子中具有至少2个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷：相对于100质量份的(A)成分，为0.2～20质量份，(C)铂催化剂：催化剂量，(D)用由下述通式(I)表示的苯并三唑衍生物(相对于(C)成分的铂原子1摩尔，为2～1000摩尔)表面处理过的补强性填充材料，苯并三唑衍生物与补强性填充材料的比率用质量比表示，为1：1～1：20，[化1]式中，R1为氢原子或碳数1～10的一价烃基，R2为一价的有机基团。2.根据权利要求1所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，在式(I)中，R2为碳数1～10的一价烃基或由下述式表示：[化2]式中，R5为碳数1～15的一价烃基或-(CH2)p-Si(OR6)3，R6为碳数1～4的烷基或SiR73基，R7为碳数1～4的烷基，p为1～6的整数，＊表示键合点。3.根据权利要求1或2所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，相对于100质量份的(A)成分，还含有1～100质量份的表面未处理和/或用式(I)的化合物以外的有机硅化合物表面处理过的补强性填充材料作为(E)成分。4.根据权利要求3所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，(E)成分是对BET法中的比表面积为50m2/g以上的气相法二氧化硅进行了表面处理的产物。5.根据权利要求1～4中任一项所述的加成固化性硅橡胶组合物，其中，相对于100质量份的(A)成分，还含有0.1～20质量份的苯基含量为10摩尔％以上、采用JISZ8803：2011记载的旋转粘度计得到的25℃的粘度为100～500mPa·s的无官能性硅油作为(F)成分。6.加成固化性硅橡胶固化...

【专利技术属性】
技术研发人员：水岛英典，生方茂，首藤重挥，加藤野步，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP