氟树脂组合物、成形材料及成形体制造技术

提供柔软性及耐油性优异、不易热变色、并且成形性优异的氟树脂组合物。一种氟树脂组合物，其包含：含有储能剪切模量G’为100以上的含氟弹性体和熔点为150℃以上的可熔融成形的氟树脂的熔融混炼物，前述含氟弹性体分散于前述氟树脂中，前述含氟弹性体的含量相对于前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计为10～65质量％，前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计量相对于前述氟树脂组合物为90质量％以上，在比前述氟树脂的熔点高25℃的温度下的前述氟树脂组合物的储能模量E’为250kPa以下。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】氟树脂组合物、成形材料及成形体
本专利技术涉及氟树脂组合物、成形材料及成形体。
技术介绍
四氟乙烯/丙烯共聚物(以下，也称为“TFE/P共聚物”。)这样的含氟弹性体的耐热性、耐油性、耐化学药品性、电绝缘性、挠性等特性优异，并且，作为可辐射线交联的弹性体材料而用于软管(hose)、配管(tube)、垫片、密封件、隔膜、薄膜或片、电线包覆材料等。另外，为了弥补含氟弹性体的特性，进行将含氟弹性体与乙烯/四氟乙烯共聚物(以下，也称为“E/TFE共聚物”。)这样的氟树脂的共混。例如，专利文献1中，将TFE/P共聚物和E/TFE共聚物共混来实现拉伸强度、撕裂强度等机械特性、强韧性等特性的提高。而且，专利文献1中，以降低复合物价格为目的，在TFE/P共聚物和E/TFE共聚物的基础上，进而大量共混乙烯-丙烯酸酯共聚物或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。另外，专利文献2中，为了改善TFE/P共聚物的软化击穿(cut-through)性(在高温下不易热软化的特性)，与TFE/P共聚物和碳酸钙一起，共混E/TFE共聚物。专利文献3中也是，为了改善软化击穿性，将TFE/P共聚物和E/TFE共聚物共混。而且，在专利文献3中，若与TFE/P共聚物共混的E/TFE共聚物过多，则挠性和伸长率会降低，因此E/TFE共聚物相对于共混聚合物整体的配混量采用40质量％以下。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-78539号公报专利文献2：日本特开平10-334738号公报专利文献3：日本特开2010-186585号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题例如，对于汽车的发动机室的线束(harness)中所用的材料，为了确保线束的布线自由度，要求优异的柔软性。但是，如专利文献3中所指出的，为了抑制挠性和伸长率的降低、确保柔软性，需要降低与TFE/P共聚物共混的E/TFE共聚物的比例。但是，若氟树脂的含量相对于含氟弹性体的比例降低，则有时对自动变速机油等润滑油的耐油性不充分。另外，若将含氟弹性体和氟树脂共混，则有时在加热下会发生热变色，该情况下，会缩小对成形体的着色性的自由度。另外，成形性不充分的情况下，有时会产生基于成形体中产生焊接线等成形不良的缺点。本专利技术是鉴于上述实际情况而作出的，其课题在于，提供柔软性及耐油性优异、形成不易热变色的成形体、并且成形性优异的氟树脂组合物。另外，本专利技术的课题在于，提供使用了该氟树脂组合物的成形材料及成形体。用于解决问题的方案本专利技术具有以下的构成。[1]一种氟树脂组合物，其特征在于，包含：含有储能剪切模量G’为100以上的含氟弹性体和熔点为150℃以上的可熔融成形的氟树脂的熔融混炼物，前述含氟弹性体分散于前述氟树脂中，前述含氟弹性体的含量相对于前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计为10～65质量％，前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计量相对于前述氟树脂组合物为90质量％以上，在比前述氟树脂的熔点高25℃的温度下的前述氟树脂组合物的储能模量E’为250kPa以下。[2]根据[1]所述的氟树脂组合物，其中，前述氟树脂组合物为包含如下熔融混炼物的氟树脂组合物，所述熔融混炼物含有：源自具有环氧基的乙烯共聚物的乙烯共聚物、前述含氟弹性体、和前述氟树脂，前述乙烯共聚物的含量相对于前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计100质量份为0.1～10质量份。[3]根据[1]或[2]所述的氟树脂组合物，其中，前述含氟弹性体为具有基于四氟乙烯的单元及基于丙烯的单元的共聚物。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的氟树脂组合物，其中，前述含氟弹性体形成海岛结构或共连续结构而分散于前述氟树脂中。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的氟树脂组合物，其中，前述氟树脂为具有基于四氟乙烯的单元的聚合物、具有基于偏氟乙烯的单元的聚合物或具有基于氯三氟乙烯的单元的聚合物。[6]根据[5]所述的氟树脂组合物，其中，前述氟树脂为具有基于乙烯的单元及基于四氟乙烯的单元的共聚物。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的氟树脂组合物，其中，前述氟树脂的熔点为150～300℃。[8]一种氟树脂组合物的制造方法，其特征在于，所述制造方法为如下方法：将包含储能剪切模量G’为100以上的含氟弹性体、熔点为150℃以上的可熔融成形的氟树脂、及任选包含的具有环氧基的乙烯共聚物的原料熔融混炼，进行冷却，从而制造氟树脂组合物，前述熔融混炼前的原料中，前述含氟弹性体的含量相对于前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计为10～65质量％，前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计量相对于前述氟树脂组合物为90质量％以上，前述具有环氧基的乙烯共聚物的含量相对于前述含氟弹性体和前述氟树脂的合计100质量份为0～10质量份，在前述熔融混炼后，前述含氟弹性体分散于前述氟树脂中，并且，在比前述氟树脂的熔点高25℃的温度下的所得氟树脂组合物的储能模量E’为250kPa以下。[9]根据[8]所述的氟树脂组合物的制造方法，其中，使前述含氟弹性体以形成海岛结构或共连续结构的方式分散于前述氟树脂中。[10]一种成形材料，其包含前述[1]～[7]中任一项所述的氟树脂组合物。[11]一种成形体，其是将前述[10]的成形材料熔融成形而成的。[12]一种成形体，其包含1层或多层结构的薄膜、片、软管或配管，这些成形体中的层中的至少1层为通过[10]所述的成形材料的熔融成形而形成的层。[13]一种包覆电线，其具有导线和包覆材料，该包覆材料为通过[10]的成形材料的熔融成形而形成的包覆材料。专利技术的效果本专利技术的氟树脂组合物的柔软性及耐油性优异、不易热变色、并且成形性优异。本专利技术的成形体的柔软性及耐油性优异、不易热变色、并且基于成形不良的缺点少。具体实施方式[氟树脂组合物]本专利技术的氟树脂组合物包含含有特定的含氟弹性体及特定的氟树脂的熔融混炼物。熔融混炼物是指熔融混炼后冷却至常温的物质。特定的含氟弹性体是指“储能剪切模量G’为100以上的含氟弹性体”，以下也称为“A成分”。特定的氟树脂是指“熔点为150℃以上的可熔融成形的氟树脂”，以下也称为“B成分”。本专利技术的氟树脂组合物作为用于得到薄膜、软管、包覆电线、其他成形体的成形材料使用。需要说明的是，以下，将本专利技术的氟树脂组合物也称为“本组合物”。本组合物是将原料熔融混炼而得到的熔融混炼物。原料为前述特定的含氟弹性体和前述特定的氟树脂，由于认为在熔融混炼过程中这些原料不变化，因此熔融混炼前的原料也分别称为A成分、B成分。需要说明的是，关于作为后述的任选成分的C成分，认为其原料在熔融混炼过程中会变化，原料与熔融混炼物中的C成分不同。本组合物中的A成分的含量相对于A成分和B成分的合计为10～65质量％。本组合物中的上述A成分的含量优选10～60质量％、更优选20～60质量％、进一步优选30～55质量％。本组合物中以上述范围含有A成分时，可得到具有优异的柔软性的成形体。本组合物中以上述范围含有B成分时，可得到具有优异的耐油性的成形体。本组合物中的A成分和B成分的含量的合计相对于本组合物为90％质量以上。本组合物中的A成分和B成分的含量的合计相对于本组合物优选为90～100质量％、更优选95～99.7质量％、进一步优选97～99.5质量％。A成分和B成分的含量的合计在本组合物的质量中所含的比例为前述下限值以上时，能够本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氟树脂组合物，其特征在于，包含：含有储能剪切模量G’为100以上的含氟弹性体和熔点为150℃以上的可熔融成形的氟树脂的熔融混炼物，所述含氟弹性体分散于所述氟树脂中，所述含氟弹性体的含量相对于所述含氟弹性体和所述氟树脂的合计为10～65质量％，所述含氟弹性体和所述氟树脂的合计量相对于所述氟树脂组合物为90质量％以上，在比所述氟树脂的熔点高25℃的温度下的所述氟树脂组合物的储能模量E’为250kPa以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.11 JP 2016-048759;2016.04.28 JP 2016-091851.一种氟树脂组合物，其特征在于，包含：含有储能剪切模量G’为100以上的含氟弹性体和熔点为150℃以上的可熔融成形的氟树脂的熔融混炼物，所述含氟弹性体分散于所述氟树脂中，所述含氟弹性体的含量相对于所述含氟弹性体和所述氟树脂的合计为10～65质量％，所述含氟弹性体和所述氟树脂的合计量相对于所述氟树脂组合物为90质量％以上，在比所述氟树脂的熔点高25℃的温度下的所述氟树脂组合物的储能模量E’为250kPa以下。2.根据权利要求1所述的氟树脂组合物，其中，所述氟树脂组合物为包含如下熔融混炼物的氟树脂组合物，所述熔融混炼物含有：源自具有环氧基的乙烯共聚物的乙烯共聚物、所述含氟弹性体、和所述氟树脂，所述乙烯共聚物的含量相对于所述含氟弹性体和所述氟树脂的合计100质量份为0.1～10质量份。3.根据权利要求1或2所述的氟树脂组合物，其中，所述含氟弹性体为具有基于四氟乙烯的单元及基于丙烯的单元的共聚物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的氟树脂组合物，其中，所述含氟弹性体形成海岛结构或共连续结构而分散于所述氟树脂中。5.根据权利要求1～4中任一项所述的氟树脂组合物，其中，所述氟树脂为具有基于四氟乙烯的单元的聚合物、具有基于偏氟乙烯的单元的聚合物或具有基于氯三氟乙烯的单元的聚合物。6.根据权利要求5所述的氟树脂组合物，其...

【专利技术属性】
技术研发人员：安田智子，长井宏树，西荣一，佐佐木徹，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP