甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体制造技术

本发明专利技术的目的在于提供在实际使用中具有充分的光学特性、在耐热性、热稳定性以及成型加工性方面优异的甲基丙烯酸系树脂组合物以及含有其的成型体。本发明专利技术的甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于：其包含甲基丙烯酸酯单体单元(A)：50～97质量％、主链具有环结构的结构单元(B)：3～30质量％、能与甲基丙烯酸酯单体共聚的其它的乙烯基系单体单元(C)：0～20质量％，甲基丙烯酸系树脂满足特定条件，在氮环境中在280℃温度条件下加热1小时后的重均分子量残留率为80％以上，在空气中在280℃温度条件下加热0.5小时后的重均分子量残留率为80％以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】甲基丙烯酸系树脂组合物以及成型体
本专利技术涉及改良的甲基丙烯酸系树脂组合物以及含有该甲基丙烯酸系树脂组合物的成型体。
技术介绍
近年来，随着显示器市场的扩大，想要更鲜明地观赏图像的要求增加，需要除了透明性、耐热性、强度以外赋予更高度的光学特性的光学材料。从透明性、表面硬度、光学特性等观点出发，作为上述光学材料，丙烯酸系树脂((甲基)丙烯酸酯聚合物)备受关注。以往，据报道，在丙烯酸系树脂中，特别是通过将戊二酸酐(例如，参见专利文献1)、马来酸酐(例如，参见专利文献2)等与(甲基)丙烯酸酯单体共聚而改良了耐热性的丙烯酸系树脂作为光学材料很优异。然而，上述那样改良了耐热性的丙烯酸系树脂(耐热性丙烯酸系树脂)与通用丙烯酸树脂即甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚体相比，存在在高温成型中易热分解的缺点。另外，随着成型品的大型化、薄壁化(膜化等)，因为在高温下的成型以及高温下滞留时间变长，所以成型加工时还存在有时产生发泡的缺点。进一步，因为耐热性丙烯酸系树脂的强度弱、韧性低，所以存在膜的成型加工性、操作性方面生产性劣化的问题。以往，作为提高耐热性丙烯酸系树脂强度的技术，公开了在含有戊二酸酐系单元的丙烯酸系树脂中使其含有具有多层结构的交联弹性体的技术(例如，参见专利文献3)。另外，公开了在含有马来酸酐单元的丙烯酸系树脂中添加丙烯酸橡胶的技术(例如，参见专利文献4)。进一步，公开的还有在含有马来酸酐单元丙烯酸系树脂中添加多层结构橡胶以及热稳定剂的技术(例如，参见专利文献5)、在主链上含有带环结构的结构单元的丙烯酸系树脂中使其含有橡胶质聚合物以及视需要而定的紫外线吸收剂的技术(例如，参见专利文献6)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2006-241197号公报。专利文献2：日本特开平03-023404号公报。专利文献3：日本特开2000-178399号公报。专利文献4：日本特开平05-119217号公报。专利文献5：日本特开2010-126550号公报。专利文献6：日本特开2014-098117号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的课题然而，上述专利文献1及2公开的丙烯酸系树脂具有耐湿热性、热稳定性不足的问题，另外，上述专利文献3及4公开的丙烯酸系树脂的组合物具有因橡胶质成分的添加而耐热性变低、热稳定性更加恶化，容易产生发泡、异物的问题。特别是，引用文献1～4公开的丙烯酸系树脂或丙烯酸系树脂组合物具有的问题是，在膜成型时，发生热劣化、树脂分解、异物产生等，不能充分发挥丙烯酸系树脂本身具有的优异的光学特性。另外，对于上述专利文献5公开的技术，通过添加热稳定剂，能在赋予一定程度的高耐热性的同时，赋予优异的机械强度和成型稳定性。然而，存在的问题是不仅因热稳定剂的添加而存在色调变差的倾向，而且也有可能在成型加工时产生所谓的热稳定剂渗出(bleedout)的成型不良。另外，一般，耐热性丙烯酸系树脂流动性不好，在制作更加薄的膜的情况下需要提高熔融温度。鉴于上述情况，耐热性丙烯酸系树脂追求更高的成型稳定性。进一步，对于上述专利文献6公开的技术，改善成型加工性即膜成型过程中的膜向辊的贴附难度的效果未必充分，为了使其满足更高程度下的对膜外观以及光学特性的要求，希望在膜的成型加工性方面做进一步改良。另外，在经历复数次不同的承受热历程的工序的情况下，现有的耐热丙烯酸树脂不一定满足在各工序中需要的效果，追求能够兼顾在短时间热滞留以及长时间热滞留下的热稳定性、加工性的耐热性丙烯酸系树脂。鉴于上述现有技术的问题点，在本专利技术中，其目的在于提供具有在实际使用上的充分的光学特性，在耐热性、热稳定性、外观性以及成型加工性方面优异的甲基丙烯酸系树脂组合物以及含有其的成型体。解决课题的技术方案本专利技术人等为了解决上述现有技术的问题反复进行潜心研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术如下。[1]一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于：其包含甲基丙烯酸系树脂，该甲基丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)：50～97质量％、主链具有环结构的结构单元(B)：3～30质量％、能与甲基丙烯酸酯单体共聚的其它的乙烯基系单体单元(C)：0～20质量％，并且该甲基丙烯酸系树脂满足下述条件(1)。(1)以凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量是6.5万～30万。该树脂组合物在氮环境中在280℃温度条件下加热1小时后的重均分子量残留率为80％以上，在空气中在280℃温度条件下加热0.5小时后的重均分子量残留率为80％以上。[2]如[1]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，将甲基丙烯酸系树脂组合物填充至JISK7210规定的熔体指数仪(meltindexer)中，在270℃温度条件下在缸(cylinder)内保持10分钟后，通过2.16kg的负荷从活塞的上部标线直至下部标线呈股线状挤出，从上部标线直至下部标线期间挤出的股线中存在的长径2～50μm的气泡数是每1g在20个以下。[3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于100质量份的前述甲基丙烯酸系树脂，包含0.01～2质量份的(a)受阻酚系防氧化剂，并且包含合计为0.01～2质量份的(b-1)磷系防氧化剂和/或(b-2)硫系防氧化剂。[4]如[1]～[3]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于100质量份的前述甲基丙烯酸系树脂，包含0.01～2质量份的(a)受阻酚系防氧化剂，并且包含合计为0.01～2质量份的(b-1)磷系防氧化剂和(b-2)硫系防氧化剂。[5]如[1]～[4]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，前述甲基丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度为120℃以上。[6]如[1]～[5]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，前述(B)结构单元包含从由马来酰亚胺系结构单元(B-1)、戊二酸酐系结构单元(B-2)、戊二酰亚胺系结构单元(B-3)以及内酯环结构单元(B-4)组成的群中选出的至少一种结构单元。[7]如[1]～[6]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，前述(C)单体单元包含从由芳香族乙烯基系单体单元(C-1)、丙烯酸酯单体单元(C-2)以及氰化乙烯基系单体单元(C-3)组成的群中选出的至少一种单体单元。[8]如[7]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，前述(C)单体单元包含从由丙烯酸甲酯单元、丙烯酸乙酯单元、苯乙烯单元以及丙烯腈单元组成的群中选出的至少一种单体单元。[9]如[1]～[8]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于100质量份的前述甲基丙烯酸系树脂，包含0.01～5质量份的紫外线吸收剂。[10]如[1]～[9]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，以设定温度290℃的挤出机制膜而成的膜的每100cm2中包含的长径为100μm以上的气泡个数是小于5个。[11]一种成型体，其特征在于，包含[1]～[10]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物。[12]如[11]所述的成型体，其中，其是光学部件。[13]如[11]所述的成型体，其中，其是光学膜。[14]如[13]所述的光学膜，其中，其厚度是0.01～1mm。[15]如[11]所述的成型体，其中，其是车辆用部件。[16]如[15]所述的车辆用部件，其中，其厚度是0.03～3mm。专利技术的效果根据本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，其包含甲基丙烯酸系树脂，该甲基丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)：50～97质量％、主链具有环结构的结构单元(B)：3～30质量％、能与甲基丙烯酸酯单体共聚的其它的乙烯基系单体单元(C)：0～20质量％，并且该甲基丙烯酸系树脂满足下述条件(1)，(1)以凝胶渗透色谱法GPC测定的重均分子量是6.5万～30万，该树脂组合物在氮环境中在280℃温度条件下加热1小时后的重均分子量残留率为80％以上，在空气中在280℃温度条件下加热0.5小时后的重均分子量残留率为80％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.29 JP 2016-0656941.一种甲基丙烯酸系树脂组合物，其特征在于，其包含甲基丙烯酸系树脂，该甲基丙烯酸系树脂含有甲基丙烯酸酯单体单元(A)：50～97质量％、主链具有环结构的结构单元(B)：3～30质量％、能与甲基丙烯酸酯单体共聚的其它的乙烯基系单体单元(C)：0～20质量％，并且该甲基丙烯酸系树脂满足下述条件(1)，(1)以凝胶渗透色谱法GPC测定的重均分子量是6.5万～30万，该树脂组合物在氮环境中在280℃温度条件下加热1小时后的重均分子量残留率为80％以上，在空气中在280℃温度条件下加热0.5小时后的重均分子量残留率为80％以上。2.如权利要求1所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，将甲基丙烯酸系树脂组合物填充至JISK7210规定的熔体指数仪中，在270℃温度条件下在缸内保持10分钟后，通过2.16kg的负荷从活塞的上部标线直至下部标线呈股线状挤出，从上部标线直至下部标线期间挤出的股线中存在的长径2～50μm的气泡数是每1g在20个以下。3.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述甲基丙烯酸系树脂，包含0.01～2质量份的(a)受阻酚系防氧化剂，并且包含合计为0.01～2质量份的(b-1)磷系防氧化剂和/或(b-2)硫系防氧化剂。4.如权利要求1～3中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述甲基丙烯酸系树脂，包含0.01～2质量份的(a)受阻酚系防氧化剂，并且包含合计为0.01～2质量份的(b-1)磷系防氧化剂和(b-2)硫系防氧化剂。5.如权利要求1～4...

【专利技术属性】
技术研发人员：平本千寻，村上史树，
申请(专利权)人：旭化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP