杀微生物的噁二唑衍生物制造技术

具有式(I)的化合物

Microbicidal two azole derivatives

Compounds with formula (I)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】杀微生物的噁二唑衍生物本专利技术涉及杀微生物的噁二唑衍生物，例如作为活性成分，这些噁二唑衍生物具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性。本专利技术还涉及包含这些噁二唑衍生物中的至少一种的农用化学组合物，涉及这些化合物的制备方法，并且涉及这些噁二唑衍生物或组合物在农业或园艺中用于控制或防止植物、收获的粮食作物、种子或非生命材料被植物病原性微生物、优选真菌侵染的用途。作为药物活性剂的苯基噁二唑衍生物是已知的，例如从WO2013/066835和WO2013/008162。WO2015/185485描述了取代的噁二唑用于对抗植物病原性真菌的用途。一些苯基噁二唑衍生物也可以从化学文库中获知。根据本专利技术，提供了一种具有式(I)的化合物：其中，n表示0或1；A1表示N或CR1，其中R1是氢、卤素、甲基、乙基、二氟甲基、或二氟甲氧基；A2表示N或CR2，其中R2是氢、卤素、甲基、乙基、二氟甲基、或二氟甲氧基；R3和R4独立地表示氢或卤素；R5和R6独立地表示氢或甲基；R7表示氢、C1-4烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、二-C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、C1-4烷基氨基羰基、苯基羰基、或C3-6环烷基；Z表示-NR8R9，其中R8表示氢或C1-4烷基；R9表示氢、C1-6烷基、C3-6烯基、C3-6炔基、C1-4卤代烷基、氰基C1-6烷基、羟基C1-6烷基、C1-4烷氧基C1-6烷基、C1-2氟烷氧基C1-6烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷基羰基C1-6烷基、C1-4卤代烷基羰基、C1-4卤代烷基氨基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰基C1-6烷基、C1-4烷基氨基羰基、二-C1-4烷基氨基羰基、C1-4烷基氨基硫代羰基、二-C1-4烷基氨基硫代羰基、C3-8环烷基、C3-8环烷基C1-3烷基、苯基、苯基C1-3烷基、苯基羰基、杂芳基、杂芳基C1-3烷基、杂芳基羰基，其中该杂芳基部分是包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元芳环，杂环基，杂环基C1-3烷基，其中该杂芳基部分是包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元或6元非芳环，或杂双环基，其中该杂双环基部分是包含1、2或3个选自N、O和S的杂原子的7元至11元芳族、饱和或部分饱和的稠环体系并且其中任何所述环烷基、苯基、杂芳基、杂环基或杂双环基部分任选地被1、2、3或4个选自R10的可以是相同或不同的取代基取代；R10表示氰基、氨基、卤素、羟基、C1-4烷基、甲氧基、乙氧基、烯丙基、炔丙基、二氟甲基、三氟甲基或二氟甲氧基；或者R8和R9连同它们所连接的氮原子一起形成5元或6元非芳族杂环，其任选地另外包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，其中所述杂环任选地被1、2、3或4个选自R11的可以是相同或不同取代基取代；或者R8和R9连同它们所连接的氮原子一起形成7元至11元杂芳族或非芳族杂环稠环体系，其任选地另外包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，其中所述杂芳族或杂环稠环体系任选地被1、2、3或4个选自R11的可以是相同或不同的取代基取代；并且R11表示氰基、氨基、卤素、羟基、C1-4烷基、C1-2氟代烷基、C1-4烷氧基、C1-2烷氧基C1-4烷基、烯丙基、或炔丙基、并且R11也可表示非芳族杂环部分上的氧代基(oxo)；或其盐或N-氧化物；其前提是具有式(I)的化合物不是：N'-苯甲酰基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰肼；1-(2,2,2-三氟乙基)-3-[[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰基]氨基]脲；N-吗啉-4-基-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰胺；N'-(3-甲基苯基)-4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰肼；4-甲基-N'-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰基]-1,3-噻唑-5-碳酰肼；3-甲基-N'-[4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰基]噻吩-2-碳酰肼；4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰肼；或者4-[5-(三氟甲基)-1,2,4-噁二唑-3-基]苯甲酰肼盐酸盐。出人意料地，为实际目的，已经发现了具有式(I)的新颖化合物有着非常有利水平的生物活性，用来保护植物免受真菌引起的疾病的侵害。根据本专利技术的第二方面，提供了包含杀真菌有效量的具有式(I)的化合物的农用化学组合物。这样一种农业组合物可以进一步包含至少一种另外的活性成分和/或农用化学上可接受的稀释剂或载体。根据本专利技术的第三方面，提供了控制或防止有用植物被植物病原性微生物侵染的方法，其中将杀真菌有效量的具有式(I)的化合物或包含这种化合物作为活性成分的组合物施用至这些植物、其部分或其场所。根据本专利技术的第四方面，提供了具有式(I)的化合物作为杀真菌剂的用途。根据本专利技术的这个特定方面，该用途可以不包括通过手术或疗法来治疗人体或动物体的方法。如本文使用的，术语“卤素(halogen或halo)”是指氟、氯、溴或碘，优选氟、氯或溴。如本文使用的，术语“C1-6烷基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，该烃链基团不含不饱和度，具有从一至六个碳原子，并且其通过单键附接至分子的剩余部分。C1-4烷基和C1-3烷基应相应地解释。C1-6烷基的实例包括但不限于：甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基和1-二甲基乙基(叔丁基)。“C1-C6亚烷基”基团是指C1-C6烷基(以及C1-4烷基)的相应定义，不同之处在于所述基团是通过两个单键附接至分子的剩余部分。C1-C6亚烷基的实例包括但不限于-CH2-、-CH2CH2-和-(CH2)3-。如本文使用的，氰基意指-CN基团。如本文使用的，羟基意指-OH基团。如本文使用的，氨基意指-NH2基团。如本文使用的，“甲酰基”意指-C(O)H基团，并且“酰基”意指-C(O)CH3基团。如本文使用的，术语“C1-4烷氧基”是指具有式-ORa的基团，其中Ra是如上一般定义的C1-C4烷基基团。C1-2烷氧基应相应地解释。C1-4烷氧基的实例包括但不限于：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基。如本文使用的，术语“C1-4卤代烷基”是指被一个或多个相同的或不同的卤素原子取代的如上一般定义的C1-4烷基基团。C1-4卤代烷基的实例包括但不限于氟甲基、氟乙基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基。如本文使用的，术语“C3-6烯基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，所述烃链基团含有至少一个可以是(E)-构型或(Z)-构型的双键，具有从三至六个碳原子，其通过单键附接至分子的剩余部分。C3-4烯基应相应地解释。C3-C6烯基的实例包括但不限于丙-1-烯基、烯丙基(丙-2-烯基)、丁-1-烯基。如本文使用的，术语“C3-6炔基”是指仅由碳原子和氢原子组成的直链的或支链的烃链基团，所述烃链基团包含至少一个三键，具有从三至六个碳原子，并且其通过单键附接至分子的剩余部分。术语“C3-4炔基”应相应地解释。C3-6炔基的实例包括但不限于丙-1-炔基、炔丙基(丙-2-炔基)、丁-1-炔基。如本文使用的，术语本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种具有式(I)的化合物

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.03.15 EP 16160437.6;2016.04.26 EP 16167139.11.一种具有式(I)的化合物其中n表示0或1；A1表示N或CR1，其中R1是氢、卤素、甲基、乙基、二氟甲基、或二氟甲氧基；A2表示N或CR2，其中R2是氢、卤素、甲基、乙基、二氟甲基、或二氟甲氧基；R3和R4独立地表示氢或卤素；R5和R6独立地表示氢或甲基；R7是氢、C1-4烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、二-C1-4烷基氨基羰基C1-4烷基、C1-4烷基氨基羰基、苯基羰基、或C3-6环烷基；Z表示-NR8R9，其中R8表示氢或C1-4烷基；R9表示氢、C1-6烷基、C3-6烯基、C3-6炔基、C1-4卤代烷基、氰基C1-6烷基、羟基C1-6烷基、C1-4烷氧基C1-6烷基、C1-2氟烷氧基C1-6烷基、C1-4烷基羰基、C1-4烷基羰基C1-6烷基、C1-4卤代烷基羰基、C1-4卤代烷基氨基羰基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷氧基羰基C1-6烷基、C1-4烷基氨基羰基、二-C1-4烷基氨基羰基、C1-4烷基氨基硫代羰基、二-C1-4烷基氨基硫代羰基、C3-8环烷基、C3-8环烷基C1-3烷基、苯基、苯基C1-3烷基、苯基羰基、杂芳基、杂芳基C1-3烷基、杂芳基羰基，其中该杂芳基部分是包含1、2、3或4个单独地选自N、O和S的杂原子的5元或6元芳环，杂环基，杂环基C1-3烷基，其中该杂芳基部分是包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子的4元或6元非芳环，或杂双环基，其中该杂双环基部分是包含1、2或3个选自N、O和S的杂原子的7元至11元芳族、饱和或部分饱和的稠环体系并且其中任何所述环烷基、苯基、杂芳基、杂环基或杂双环基部分任选地被1、2、3或4个选自R10的可以是相同或不同的取代基取代；R10表示氰基、氨基、卤素、羟基、C1-4烷基、甲氧基、乙氧基、烯丙基、炔丙基、二氟甲基、三氟甲基、或二氟甲氧基；或者R8和R9连同它们所连接的氮原子一起形成5元或6元非芳族杂环，其任选地另外包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，其中所述杂环任选地被1、2、3或4个选自R11的可以是相同或不同的取代基取代；或者R8和R9连同它们所连接的氮原子一起形成7元至11元杂芳族或非芳族杂环稠环体系，其任选地另外包含1、2或3个单独地选自N、O和S的杂原子，其中所述杂芳族或杂环稠环体系任选地被1、2、3或4个选自R11的可以是相同或不同的取代基取代；并且R11表示氰基、氨基、卤素、羟基、C1-4烷基、C1-2氟代烷基、C1-4烷氧基、C1-2烷氧基C1-4烷基、烯丙基、或炔丙基、并且R11也可表示非芳族杂环部分上的氧代基；或其盐或N-氧化物；其前提是具有式(I)的化合物不是：N'-苯甲酰基-4-[5...

【专利技术属性】
技术研发人员：D·斯狄尔利，T·J·霍夫曼，F·博哈姆丹，
申请(专利权)人：先正达参股股份有限公司，
类型：发明
国别省市：瑞士,CH