一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法，包括：将碳酸钙空心微球加入液态纳米蜂胶中加热搅拌，然后进行超声波分散得到分散液；往天然胶乳中加入硫化配合剂进行预硫化制备预硫化天然胶乳；将预硫化天然胶乳加热至75℃，加入碳酸钙空心微球/液态纳米蜂胶超声波分散液，所得混合物加热搅拌均匀后即可得到纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳复合乳，将所得复合乳倒入带有边框的玻璃板上干燥成膜，待膜干透后进行真空干燥即可制得纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳复合膜。本发明专利技术制备的乳胶膜充分利用了碳酸钙空心微球补强效果好及纳米蜂胶良好的抗菌性能，所得的胶乳膜不仅力学性能优良还具有抗菌性。

Preparation method of nano propolis loaded hollow calcium carbonate microspheres / natural latex antibacterial composite membrane

The invention discloses a preparation method of nanopropolis-loaded calcium carbonate hollow microspheres/natural latex antimicrobial composite film, which includes: adding calcium carbonate hollow microspheres into liquid nanopropolis, heating and stirring, then dispersing by ultrasonic wave, and adding vulcanization agent into natural latex to prepare pre-vulcanization. Natural latex; Pre-vulcanized natural latex was heated to 75 C, and calcium carbonate hollow microspheres/liquid nano-propolis ultrasonic dispersion was added. The mixture was heated and stirred evenly, then nano-propolis loaded calcium carbonate hollow microspheres/natural latex composite latex was obtained, and the composite latex was poured into glass plate with a frame to dry into a film. The nano-propolis loaded calcium carbonate hollow microspheres/natural latex composite film can be prepared by vacuum drying after the film is dried through. The prepared latex film makes full use of the good reinforcing effect of calcium carbonate hollow microspheres and the good antimicrobial property of nanopropolis, and the obtained latex film has not only excellent mechanical properties but also antimicrobial property.

【技术实现步骤摘要】
一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法
本专利技术涉及一种天然胶乳抗菌复合膜的制备方法，尤其是一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法。
技术介绍
天然胶乳产自三叶橡胶树，是一种天然可再生的水基型分散体系，其制品具有优异的综合性能和无可替代性，被广泛应用于制备浸渍、压出品、模铸和海绵胶乳制品，如医用导管，医用手套和避孕套。但由于环境及天然胶乳中其它非橡胶组分对胶乳制品的影响，导致胶乳制品耐撕裂性能、耐磨性能及耐腐蚀性能较差，使得其在应用上有所局限。随着人们生活水平的提高，对胶乳制品的要求不仅需满足高的力学强度，耐热性，耐老化还应具有抗菌性能。目前国内外关于具有抗菌性的天然胶乳复合材料的文献报道甚少，研究还未有明显突破。蜂胶是蜜蜂从植物花苞及树干上采集的树胶，混入其上腭腺分泌物和蜂蜡等物质而成的一种物质，它是蜜蜂用来防护、抵御病虫害和病原微生物入侵巢房的御敌物质，同时也是作为蜂巢内环境消毒杀菌的特殊物质。此外，蜂胶具有多种生物学功能，如抗菌、消炎、对病原真菌、细菌及病毒都有很强的抑制作用，是一种天然高效的抗菌剂。目前，蜂胶已被应用到医药、食品保鲜、功能性食品以及日用化妆品等领域。若能将蜂胶与天然胶乳并用，定能大大提高天然胶乳的抗菌性。但如果将粉末状的纳米蜂胶粒子直接加到天然胶乳中，过多的蜂胶粉末很容易在与天然胶乳混合的过程凝固结块，而无法成膜。碳酸钙是天然胶乳优良的填充补强剂，其无毒，低污染，白度高，且不会与其它橡胶配合剂产生毒性反应活性。碳酸钙空心微球是以碳酸钙为原材料，制备出的一种具有较高比表面积和孔隙体积、分散性能好、安全无毒、生物兼容性高的孔洞状材料，在药物负载方面有着突出的表现。本实验将液态纳米蜂胶负载到碳酸钙空心微球中，再将液态纳米蜂胶负载的碳酸钙空心微球与天然胶乳共混，负载在碳酸钙空心微球孔洞中的纳米蜂胶在天然胶乳中不会断持续发挥其抗菌作用。然而，目前的研究中还未见到关于将负载在碳酸钙空心微球的纳米蜂胶加入天然胶乳中对其进行改性的相关报道。因此，开发一种米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜及其制备方法是非常有必要的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法。为了达成上述目的，本专利技术的解决方案是：一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：1)将碳酸钙空心微球加入液态纳米蜂胶中，在45℃加热搅拌均匀得到碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液；2)将碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液进行超声波分散15分钟后得到碳酸钙空心微球/纳米蜂胶分散液；3)将天然胶乳加入硫化配合剂进行预硫化处理制备预硫化天然胶乳；4)将步骤3)中制备的预硫化天然胶乳加热至75℃，然后加入步骤2)中制备的碳酸钙空心微球/纳米蜂胶分散液，所得混合物继续加热搅拌2.5小时，即可得到纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合乳；5)将步骤4)中制备的纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合乳倒入带有边框的玻璃板上进行干燥成膜并至膜完全干透，然后将所得的膜放入真空干燥箱中干燥并进行后硫化反应，即可制得所述纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜。优选地，所述纳米蜂胶、天然胶乳、碳酸钙空心微球及硫化配合剂的含量按重量份数计算如下：优选地，所述纳米蜂胶的平均尺寸为30nm-50nm。优选地，所述天然胶乳为天然浓缩胶乳。优选地，所述的硫化配合剂，按重量份数计算，其原料组成及含量如下：优选地，步骤3)中所述的预硫化处理温度为25℃，预硫化时间为45小时。优选地，步骤4)中所述的搅拌方式为电动机械搅拌。优选地，步骤5)中所述的干燥成膜时间为72-96小时。优选地，步骤5)中所述的后硫化反应温度为70℃，后硫化反应时间为2.5小时。相对于现有的制备乳胶膜的方法，本专利技术的原理及增益效果如下：(1)本专利技术利用蜂胶对病原真菌、细菌及病毒都有很强的抑制作用，将液态纳米蜂胶负载到碳酸钙空心微球中，再将液态纳米蜂胶负载的碳酸钙空心微球与天然胶乳进行共混制备胶乳膜，这样负载在碳酸钙空心微球上的纳米蜂胶就能在天然胶乳中不断持续发挥其抗菌作用，有效提高胶乳的抗菌性能。(2)本专利技术属于首次将液态的纳米蜂胶负载到碳酸钙空心微球中并应用到天然胶乳中，这在制备过程中不仅克服了采用蜂胶粉末很容易在与天然胶乳混合的过程中凝固结块，而无法成膜的问题；还能让负载在碳酸钙空心微球中的纳米蜂胶粒子在天然胶乳膜中持续不断地发挥其抗菌作用，这是由于负载在碳酸钙空心微球上的纳米蜂胶在与天然胶乳混合的过程中由于碳酸钙空心微球的保护作用，纳米蜂胶的抗菌成分不会被破坏。(3)本专利技术所制备的乳胶膜充分利用了碳酸钙空心微球补强效果好、较高比表面积、分散性能好、安全无毒、生物兼容性高的特点及纳米蜂胶良好的生物相容性和抗菌性能，所制备的复合胶乳膜不仅力学性能优良还具有抗菌性。(4)本专利技术的制备方法还具有简单易行，条件温和以及易于控制等优点。具体实施方式下面进一步结合实施例以详细说明本专利技术。同样应理解，以下实施例只用于对本专利技术进行进一步说明，不能理解为对本专利技术保护范围的限制，示例中具体的质量、反应时间和温度、工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，本领域的技术人员根据本专利技术的上述内容做出的一些非本质的改进和调整均属于本专利技术的保护范围。实施例：所用试剂如无特别指出均为商品化试剂，使用前均未进行进一步纯化。纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法，具体包括如下步骤：将50g碳酸钙空心微球加入100g液态纳米蜂胶(粒径范围30nm-50nm)中，在电动搅拌器中在45℃加热搅拌均匀得到碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液。再将碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液进行超声波分散15min，得到碳酸钙空心微球/液态纳米蜂胶超声波分散液。1000g天然胶乳(重量以干胶计)加入8.5g硫化配合剂(由3g50％硫磺分散体，3g40％氧化锌分散体，1g50％促进剂M分散体，1.5g40％促进剂DM分散体组成)天然胶乳加入硫化配合剂在室温下25℃进行预硫化45小时，制备出预硫化天然胶乳。将预硫化天然胶乳加热至75℃，加入碳酸钙空心微球/液态纳米蜂胶超声波分散液，在电动搅拌器中加热搅拌均匀后2.5小时，即可得到纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳复合乳，再纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳倒入带有边框的玻璃板上干燥成膜72-96小时，待膜完全干透，将其放入真空干燥箱干燥进行后硫化实验中，后硫化温度为70℃，后硫化时间为2.5小时，即可制得纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳复合膜。对所合成的乳胶膜按照GB/T528-2009《硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定》进行拉伸性能测试，按照GB/T531.1-2008《硫化橡胶或热塑性橡胶压入硬度试验方法第1部分：邵氏硬度计(邵尔硬度)》进行硬度进行测试，所用仪器为：邵尔A型橡胶硬度计LX-A；按照法测试抗菌率；结果表明：本专利技术所制备的纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜比纯天然胶乳相比，具有以下显著的效果：300％定伸应力由4.55Mpa提高到5.65Mpa，500％定伸应力由6.17Mpa提高到8.04Mp本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：1)将碳酸钙空心微球加入液态纳米蜂胶中，在45℃加热搅拌均匀得到碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液；2)将碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液进行超声波分散15分钟后得到碳酸钙空心微球/纳米蜂胶分散液；3)将天然胶乳加入硫化配合剂进行预硫化处理制备预硫化天然胶乳；4)将步骤3)中制备的预硫化天然胶乳加热至75℃，然后加入步骤2)中制备的碳酸钙空心微球/纳米蜂胶分散液，所得混合物继续加热搅拌2.5小时，即可得到纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合乳；5)将步骤4)中制备的纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合乳倒入带有边框的玻璃板上进行干燥成膜并至膜完全干透，然后将所得的膜放入真空干燥箱中干燥并进行后硫化反应，即可制得所述纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜。

【技术特征摘要】
1.一种纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：1)将碳酸钙空心微球加入液态纳米蜂胶中，在45℃加热搅拌均匀得到碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液；2)将碳酸钙空心微球/纳米蜂胶溶液进行超声波分散15分钟后得到碳酸钙空心微球/纳米蜂胶分散液；3)将天然胶乳加入硫化配合剂进行预硫化处理制备预硫化天然胶乳；4)将步骤3)中制备的预硫化天然胶乳加热至75℃，然后加入步骤2)中制备的碳酸钙空心微球/纳米蜂胶分散液，所得混合物继续加热搅拌2.5小时，即可得到纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合乳；5)将步骤4)中制备的纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合乳倒入带有边框的玻璃板上进行干燥成膜并至膜完全干透，然后将所得的膜放入真空干燥箱中干燥并进行后硫化反应，即可制得所述纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜。2.根据权利要求1所述的纳米蜂胶负载碳酸钙空心微球/天然胶乳抗菌复合膜的制备方法，其特征在于，所述纳米蜂胶、天然胶乳、碳酸钙空心微球及硫化配合剂的含量按重量份数计算如下：3.根据权利要求1所述的纳米蜂...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈晰，吴杰，张金城，
申请(专利权)人：龙岩学院，
类型：发明
国别省市：福建,35