经涂覆的基于卤氧化铋的颜料制造技术

本发明专利技术涉及一种经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其具有包含抗氧化剂的涂层，所述抗氧化剂为基于酚、基于亚磷酸酯或基于膦酸酯或基于硫醚的稳定剂，并且所述涂层包括内涂层和外涂层，其中外涂层包含抗氧化剂，且其中内涂层包括第一层，其由选自碱土金属、金属、非金属、过渡金属或镧系元素的一种或多于一种盐、或一种或多于一种氧化物、杂多酸、有机酸、亚硫酸盐、硫化物、硫酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐、水合物、碳酸盐或其组合组成。另外，本发明专利技术涉及一种组合物，其包含涂料、亮面漆、墨水、化妆品、树脂、塑溶胶、或聚合物制剂、和这种颜料。此外，本发明专利技术涉及一种制造经涂覆的基于卤氧化铋的颜料的方法，所述方法包括以下步骤：‑提供基于卤氧化铋的颜料的分散体，‑添加抗氧化剂的分散体，‑混合并干燥。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】经涂覆的基于卤氧化铋的颜料
本专利技术涉及一种经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，涉及一种包含涂料、亮面漆、墨水、化妆品、树脂或塑料和这种颜料的组合物，以及涉及制造这种经涂覆的基于卤氧化铋的颜料的方法。
技术介绍
在高温下加工的聚合物如工程塑料、特别是聚酰胺(PA)的大量着色通常使用所谓的溶剂染料进行，所述溶剂染料在高加工温度下可溶于聚酰胺块中，并且其除了具有必要的高耐热性，还具有对于例如聚酰胺熔体的高度还原性介质的足够化学稳定性。然而，如US8461229所述，与颜料相比，可溶性染料通常具有差得多的耐光性。关于橙色谱中的有机颜料，仅存在有限可用的颜料满足工程塑料、特别是聚酰胺或经玻璃纤维增强的聚酰胺的市场上所要求的高温热稳定性。大多数有机颜料(例如PO36、PO64、PO72)由于颜料降解而不满足要求。关于橙色谱中的无机颜料，其第一种类型是基于硫化铈的。在大多数热塑性塑料包括聚烯烃、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中，这些颜料在热稳定性和化学稳定性、耐光性和风化稳定性方面是高性能颜料。由于温度和(经玻璃纤维增强的)聚酰胺工程塑料中的剪切力的极端条件，硫化铈颜料的化学稳定性可能被削弱，并且可以检测到H2S排放。此外，它们也不被推荐用于耐用的聚氯乙烯(PVC)应用和含氟聚合物，因为在高温下形成的HCl或HF的存在下观察到了褪色。(Berte,J.-N.CeriumPigments.InHighPerformancePigments；FaulknerE.B.,Schwartz,R.J.编；Wiley-VCHVerlagGmbH&Co.KGaA,Weinheim,2009；第27至40页)。在橙色谱中无机颜料的第二种类型基于氧化钛、氧化亚锡和氧化锌与不同的改性剂或掺杂剂的络合物。尽管这些颜料具有高水平的耐热性和耐化学性，但它们不能完全满足塑料着色的色彩要求，尤其是色度值。在US6458197B1中描述了颜料的第三种类型，US6458197B1公开了涂覆有无机化合物的多个层的经改性的基于BiVO4的颜料，最后的层基于锌和硼化合物。这种颜料具有亮黄色至橙色的颜色，并且其在HDPE中表现出优异的耐热性，但在PA中却没有。此外，硼酸作为一种非常令人关注的物质，由于其生殖毒性而受到严格管制，成为一种非常令人关注的物质，并在许多应用中被逐步淘汰。并且，颜料中可允许的最大锌含量被管制用于在食品接触应用中受到管制，例如欧洲法规(EuropeanRegulation)EU/10/2011以及和食品接触材料和物品的瑞士条例(SwissOrdinanceonMaterialsandArticlesinContactwithFood)SR817.023.21。具体而言，上述欧洲法规和瑞士条例限制了从包装转移到食品中的锌的可允许最大量为每kg食品25mgZn。在EP2584009(A1)中描述了试图克服上述问题的颜料的实例，其中公开了经涂覆的碘溴氧化铋，其具有含有二氧化硅和一种或多于一种官能化硅烷的第一涂层和含有一种或多于一种官能化的硅烷的第二涂层。除了用于水性涂料中的高耐碱性外，这种颜料在聚烯烃中还表现出良好的颜色性能和适度的热稳定性。然而，其在聚酰胺的大量着色中仍缺乏热稳定性。鉴于此，本专利技术的第一个目的是提供一种具有改善的和足够的热稳定性的颜料，其不仅用于聚烯烃的大量着色，而且还特别用于聚酰胺的大量着色。另外，本专利技术还旨在提供在聚酰胺和含氟聚合物中改善的风化稳定性和化学稳定性。本专利技术的另一个目的是提供一种颜料，其具有改善的耐碱性以用于水性涂料。另外，根据本专利技术的颜料可以在橙色谱中提供干净色调和颜色一致性。此外，根据本专利技术的颜料可以在PVC中较少遭受褪色。本专利技术的颜料的另一个优点可以是在部分结晶的聚合物(例如PE、PA)中最小的翘曲和改善的抗收缩性，以及在LDPE和PVC中最小的迁移。通常，本专利技术的目的是提供一种颜料，其具有用于各种应用，例如水性应用和聚烯烃和工程塑料，例如但不限于聚酰胺和PVC的大量着色的所需特性。明显的是，与制造用于不同应用的不同特定颜料类型相比，这种颜料的制造可导致总颜料生产成本的显著降低。
技术实现思路
本专利技术涉及经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其具有包含抗氧化剂的涂层，所述抗氧化剂为基于酚、基于亚磷酸酯或基于膦酸酯或基于硫醚的稳定剂，并且所述涂层包括内涂层和外涂层，其中外涂层包含抗氧化剂，且其中内涂层包括第一层，其由选自碱土金属、金属、非金属、过渡金属或镧系元素的一种或多于一种盐、或一种或多于一种氧化物、杂多酸、有机酸、亚硫酸盐、硫化物、硫酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐、水合物、碳酸盐或其组合组成。此外，本专利技术涉及包含涂料、亮面漆、墨水、化妆品、树脂、聚合物或塑溶胶和这种颜料的组合物。另外，本专利技术涉及制造经涂覆的基于卤氧化铋的颜料的方法，所述方法包括以下步骤：-提供基于卤氧化铋的颜料的分散体，-添加抗氧化剂的分散体，-混合并干燥。具体实施方式在根据本专利技术的第一实施方案中，提供了经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其具有包含抗氧化剂的涂层，所述抗氧化剂为基于酚、基于亚磷酸酯或基于膦酸酯或基于硫醚的稳定剂，并且所述涂层包括内涂层和外涂层，其中外涂层包含抗氧化剂，且其中内涂层包括第一层，其由选自碱土金属、金属、非金属、过渡金属或镧系元素的一种或多于一种盐、或一种或多于一种氧化物、杂多酸、有机酸、亚硫酸盐、硫化物、硫酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐、水合物、碳酸盐或其组合组成。通过用抗氧化剂涂覆基于卤氧化铋的颜料，经涂覆的颜料变得适于多种应用。经涂覆的颜料不仅在聚烯烃的大量着色中而且在聚酰胺的大量着色中，提供了足够的耐热性和颜色稳定性。此外，它仍然与水性应用相容。另外，根据本专利技术的经涂覆的颜料可以提供改善的干净色调和颜色一致性，并且可以在依赖于使用无机颜料的所有应用中提供增加的色度值，特别是对于橙色谱。在本专利技术的实施方案中，抗氧化剂可以是基于酚、基于亚磷酸酯或膦酸酯、或基于硫醚的稳定剂、或其组合。抗氧化剂可以是有机亚磷酸酯或膦酸酯稳定剂，例如三苯基亚磷酸酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双十二烷氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯基-二膦酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二磷杂庚英(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin)、6-氟-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g][1,3,2]二环辛磷酸酯(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-buty本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其具有包含抗氧化剂的涂层，所述抗氧化剂为基于酚、基于亚磷酸酯或基于膦酸酯或基于硫醚的稳定剂，所述涂层包括内涂层和外涂层，其中所述外涂层包含所述抗氧化剂，且其中所述内涂层包括第一层，所述第一层由选自碱土金属、金属、非金属、过渡金属或镧系元素的一种或多于一种盐、或一种或多于一种氧化物、杂多酸、有机酸、亚硫酸盐、硫化物、硫酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐、水合物、碳酸盐或其组合组成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.14 EP 15199898.61.一种经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其具有包含抗氧化剂的涂层，所述抗氧化剂为基于酚、基于亚磷酸酯或基于膦酸酯或基于硫醚的稳定剂，所述涂层包括内涂层和外涂层，其中所述外涂层包含所述抗氧化剂，且其中所述内涂层包括第一层，所述第一层由选自碱土金属、金属、非金属、过渡金属或镧系元素的一种或多于一种盐、或一种或多于一种氧化物、杂多酸、有机酸、亚硫酸盐、硫化物、硫酸盐、磷酸盐、焦磷酸盐、多磷酸盐、水合物、碳酸盐或其组合组成。2.根据权利要求1所述的经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其中所述内涂层包括含有二氧化硅和官能化或有机改性硅烷的第二层，和/或包含官能化硅烷或有机改性硅氧烷或其组合的第三层。3.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其中待涂覆的基于卤氧化铋的颜料的通式为BiOIaBrbClcFd，其中a、b、c、d为0至1的数，且其中a+b+c+d>0。4.根据权利要求1或2所述的经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其中待涂覆的基于卤氧化铋的颜料的通式为BiOnIaBrbClcFd，其中a+b+c+d>0且n≥a+b+c+d。5.根据权利要求1或2所述的经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其中待涂覆的基于卤氧化铋的颜料是与钒酸铋混合的，和/或待涂覆的基于卤氧化铋的颜料可以具有式：BiV(1-n)XnO(4-3n)，其中(n>0且≤1)且X为I、Br、Cl或F或其组合。6.根据前述权利要求中任一项所述的经涂覆的基于卤氧化铋的颜料，其中待涂覆的卤氧化铋颜料包含其他涂层，其基于选自碱土金属、金属、非金属、过渡金属或镧系元素的一种或多于一种盐、或一种或...

【专利技术属性】
技术研发人员：格里塔·沃斯帕耶，尤尔根·德海夫洛塞，文森特·德维勒，艾曼纽·克拉博，
申请(专利权)人：费罗公司，
类型：发明
国别省市：美国,US