一类独脚金内酯衍生物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术提供了一类独脚金内酯衍生物及其制备方法和用途，本发明专利技术涉及独脚金内酯类化合物，它其化学结构通式见式7‑1：

A class of derivatives of single foot gold lactone and their preparation methods and uses

The invention provides a kind of monopodal derivatives, a preparation method and a use thereof. The present invention relates to monopodal compounds. Its chemical structure formula is as follows: formula 7_1:

【技术实现步骤摘要】
一类独脚金内酯衍生物及其制备方法和用途
本专利技术的技术方案涉及含独脚金内酯的衍生物。
技术介绍
独脚金内酯广泛存在于许多单子叶和双子叶植物的根分泌液中，属于除脱落酸、生长素、细胞分裂素、乙烯、油菜素内酯、茉莉酸、水杨酸和赤霉素之外的一类新型的植物激素。独脚金内酯属于萜类小分子化合物，是天然产物及人工合成类似物的总称；大部分独脚金内酯是存在于高等植物的根部，通过木质部运输能够将其运送到地上部分。它们都具有相似的结构，中心骨架都是由三环內酯与丁烯酸內酯通过烯醇醚键连接而得到。根据其结构特征可以将其分为三大类：Strigol类独脚金内酯化合物(代表性化合物Strigol)、Orobanchol类独脚金内酯化合物(代表性化合物Orobanchol)和Non-canonical类独脚金内酯化合物(代表性化合物methylcarlactonate)(Dieckmannetal.TheJournalofOrganicChemistry，2018，83(1)：125-135)，三类化合物的具体化学结构如下。Strigol类独脚金内酯化合物与Orobanchol类独脚金内酯化合物的结构区别主要在C-环的立体构型；Strigol类独脚金内酯化合物具有β-方向的C-环结构，而Orobanchol类独脚金内酯化合物具有α-方向的C-环结构。鉴于独脚金内酯的不稳定性、提取的困难、结构复杂及合成来源的限制，结构简单化的独脚金内酯的衍生成为了研究的热点，独脚金醇(Strigol)而进行的结构简化衍生的A-环结构芳香化产物GR24常被用作活性对比的结构类似物(ModiS，etal.ScientificReports，2017，7(1)：17606-17617)。杂草的生态防控是今后植物保护的方向，利用植物自身的信号转导进行草害治理，设计合成具有种子发育调控的高活性分子迫在眉睫；为寻找和发现更加高效、广谱、低毒、低生态风险并与现有除草剂无交互抗性的农药先导化合物，本专利技术基于独角金内酯的超高效活性，利用农药分子设计的原理，设计合成了一类独脚金内酯的衍生物，同时进行了系统的生物活性的筛选和评价，以期为杂草防除提供新的侯选化合物。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是：提供一类新的独脚金内酯衍生物的合成方法及其调控农业、园艺、卫生和林业植物种子萌发、植物病原物的生物活性及其测定方法，同时提供这些化合物在农业领域、园艺领域、林业领域以及卫生领域中的应用。本专利技术解决该技术问题所采用的技术方案是：具有农业领域、园艺领域、林业领域杀菌活性、种子发育调控活性的独脚金内酯类化合物的化学结构通式见式7-1：其中：R1、R2是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基、C3-C6环烷基、被取代的哌啶-1-基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基、或卤素取代的苯基、或C1-C6烷基取代的苯基或C1-C6卤代烷基取代的苯基或C3-C6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、或C2-C6烯基取代的苯基、或C2-C6卤代烯基取代的苯基、或C3-C6环烯基取代的苯基、或C2-C6炔基取代的苯基或C2-C6卤代炔基取代的苯基或C3-C6环炔基取代的苯基、吡啶基、或卤素取代的吡啶基、或C1-C6烷基取代的吡啶基、或C1-C6卤代烷基取代的吡啶基、或C3-C6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、或C2-C6烯基取代的吡啶基、或C2-C6卤代烯基取代的吡啶基、或C3-C6环烯基取代的吡啶基、或C2-C6炔基取代的吡啶基或C2-C6卤代炔基取代的吡啶基或C3-C6环炔基取代的吡啶基、嘧啶基、或卤素取代的嘧啶基、或C1-C6烷基取代的嘧啶基、或C1-C6卤代烷基取代的嘧啶基、或C3-C6环烷基取代的嘧啶基、或硝基取代的嘧啶基、或C2-C6烯基取代的嘧啶基、或C2-C6卤代烯基取代的嘧啶基、或C3-C6环烯基取代的嘧啶基、或C2-C6炔基取代的嘧啶基或C2-C6卤代炔基取代的嘧啶基或C3-C6环炔基取代的嘧啶基、被取代的含1个或2个N原子的五元或六元杂芳基、含1个或2个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个或2个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基；上述五元或六元杂芳基选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基、烷基或烯基取代的硅基；在上述定义中卤素是氟、氯、溴或碘；所述烷基、烯基或炔基为直链的或支链的烷基；烷基本身或作为其它取代基的部分选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，其异构体选自异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基；所述卤代烷基基团选自含一个或多个相同或不同的卤素原子的基团，所述卤代烷基选自CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2；所述环烷基本身或作为其它取代基的部分选自环丙基、环丁基、环戊基或环己基；所述烯基本身或作为其它取代基的部分选自乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基；所述炔基本身或作为其它取代基的部分选自乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基；独脚金内酯衍生物7-1的光学异构体形式和其混合物，所述光学异构体为对映异构体或顺反异构体；独脚金内酯衍生物7-1的几何异构体，即(R)-(S)异构和其混合物；独脚金内酯衍生物7-1的阻转异构体和其混合物。本专利技术的独脚金内酯衍生物IV的合成方法如下：其中，取代基R1和R2的定义如前所述。A.中间体7-9的制备：中间体7-9由起始原料7-8在甲醇溶剂和碳酸钾为碱的作用下反应制备；B.中间体7-2的制备：中间体7-2由中间体7-9经R13O+BF4-进行OH保护反应制备；中间体7-2中取代基R1的定义如前所述；C.中间体7-10的制备：中间体7-10由中间体7-2与碳酸二乙酯和溴代乙酸乙酯在溶剂THF和NaH的作用下制备，所述中间体7-10中取代基R1的定义如前所述；D.中间体7-11的制备：中间体7-11由中间体7-10经酸化并脱羧反应制得，所述中间体7-11中取代基R1的定义如前所述；E.中间体7-12的制备：中间体7-12由中间体7-11与硼氢化钠在水合氯化铯的作用下反应制得，所述中间体7-12中取代基R1的定义如前所述；F.独脚金内酯衍生物7-13的制备：独脚金内酯衍生物7-13由中间体7-12在LDA的存在下与甲酸乙酯反应制备，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一类独脚金内酯衍生物，其特征在于：具有如式7‑1所示的结构通式：

【技术特征摘要】
1.一类独脚金内酯衍生物，其特征在于：具有如式7-1所示的结构通式：其中：R1、R2是氢、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基、C3-C6环烷基、被取代的哌啶-1-基、被取代的吗啉-1-基、被取代的四氢吡咯-1-基、苯基、或卤素取代的苯基、或C1-C6烷基取代的苯基或C1-C6卤代烷基取代的苯基或C3-C6环烷基取代的苯基、或硝基取代的苯基、或C2-C6烯基取代的苯基、或C2-C6卤代烯基取代的苯基、或C3-C6环烯基取代的苯基、或C2-C6炔基取代的苯基或C2-C6卤代炔基取代的苯基或C3-C6环炔基取代的苯基、吡啶基、或卤素取代的吡啶基、或C1-C6烷基取代的吡啶基、或C1-C6卤代烷基取代的吡啶基、或C3-C6环烷基取代的吡啶基、或硝基取代的吡啶基、或C2-C6烯基取代的吡啶基、或C2-C6卤代烯基取代的吡啶基、或C3-C6环烯基取代的吡啶基、或C2-C6炔基取代的吡啶基或C2-C6卤代炔基取代的吡啶基或C3-C6环炔基取代的吡啶基、嘧啶基、或卤素取代的嘧啶基、或C1-C6烷基取代的嘧啶基、或C1-C6卤代烷基取代的嘧啶基、或C3-C6环烷基取代的嘧啶基、或硝基取代的嘧啶基、或C2-C6烯基取代的嘧啶基、或C2-C6卤代烯基取代的嘧啶基、或C3-C6环烯基取代的嘧啶基、或C2-C6炔基取代的嘧啶基或C2-C6卤代炔基取代的嘧啶基或C3-C6环炔基取代的嘧啶基、被取代的含1个或2个N原子的五元或六元杂芳基、含1个或2个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个或2个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含1个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个S原子的被取代的五元或六元杂芳基、含2个N原子和1个O原子的被取代的五元或六元杂芳基；上述五元或六元杂芳基选自：被取代的呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、苯并噁唑基、异构化的喹啉基、异构化的异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基或萘啶基、烷基或烯基取代的硅基；在上述定义中卤素是氟、氯、溴或碘；所述烷基、烯基或炔基为直链的或支链的烷基；烷基本身或作为其它取代基的部分选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及其异构体，其异构体选自异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或叔戊基；所述卤代烷基基团选自含一个或多个相同或不同的卤素原子的基团，所述卤代烷基选自CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2；所述环烷基本身或作为其它取代基的部分选自环丙基、环丁基、环戊基或环己基；所述烯基本身或作为其它取代基的部分选自乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、戊烯-1-基、戊烯-3-基、己烯-1-基或4-甲基-3-戊烯基；所述炔基本身或作为其它取代基的部分选自乙炔基、丙炔-1-基、丙炔-2-基、丁炔-1-基、丁炔-2-基、1-甲基-2-丁炔基、己炔-1-基或1-乙基-2-丁炔基；独脚金内酯衍生物7-1的光学异构体形式和其混合物，所述光学异构体为对映异构体或顺反异构体；独脚金内酯衍生...

【专利技术属性】
技术研发人员：范志金，朱玉洁，庞智黎，周爽，赵斌，杨冬燕，马德君，吴启凡，张乃楼，郭晓凤，于斌，刘秀梅，
申请(专利权)人：南开大学，
类型：发明
国别省市：天津,12