The invention discloses a 1,2_disulfide_3_thione derivative synthesized by cyclization of trifluoropropyne desulfurization catalyzed by copper, using 2_chloro_3,3_trifluoropropylene compound as substrate, adding cuprous bromide as catalyst, cesium carbonate as base, TETRAMETHYLENEDIAMINE as ligand, and sulfur as sulfur source. In the solvent N, N dimethylformamide, the reaction is stirred at 120 C for 12 hours; after the reaction, the reaction liquid is filtered and the filtrate is extracted twice with saturated sodium chloride solution and stripped once. The separated organic phase is dried with anhydrous sodium sulfate, filtered again, and the filtrate is removed by rotary evaporator to obtain the residual solvent. The residue was separated by silica gel column and eluted by eluent. The effluent containing the target product was collected, then the effluent was combined and the solvent was removed by vacuum concentration. The invention has the advantages of simple raw materials, novel preparation process, simple, less pollution, low energy consumption and high yield.
【技术实现步骤摘要】
一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2-二硫-3-硫酮衍生物
本专利技术涉及有机化学领域,更具体的说是涉及一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2-二硫-3-硫酮衍生物。
技术介绍
1,2-二硫-3-硫酮是多种药物的重要结构单元,具有显著的生物和医药性质,包括化疗、抗氧化和辐射防护作用。例如,奥替拉兹具有抗HIV活性(参见Biochem.Biophys.Res.Comm.1996,221,548),NOSH-1表现出具有优异的抗炎作用(ACSMed.Chem.Lett.2012,3,257),S-丹参素对男性不育有一定的治疗效果(CN102417501A),茴三硫ADT被用作利胆药(Rev.SuissePraxisMed.1979,68,1063)。在现有技术中,1,2-二硫-3-硫酮是通过末端炔与CS2和S8在-78℃下多步反应得到(TetrahedronLett.2014,55,5283)。或者经过β-酮酯或酮与特定硫化试剂如P2S5、CS2或Lawesson试剂经多步反应获得(TetrahedronLett.1993,34,3703.和J.Org.Chem.2002,67,6461)。2016年,Singh和他的同事报道了一种由三氯化铟催化α-烯丙基二硫酯与元素硫高效合成1,2-二硫-3-硫酮衍生物的方法(J.Org.Chem.2016,81,11594)。然而,由于这些反应条件较苛刻,其中有的需要在-78℃下反应,反应条件困难;有的原料不易制备,经济成本过高;各种原因导致了这些方法的实用性和适用性受到限制,无法真正大规模的推广。
技术实现思路
针对现 ...
【技术保护点】
1.一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2‑二硫‑3‑硫酮衍生物,其特征在于:1,2‑二硫‑3‑硫酮衍生物的分子式为:
【技术特征摘要】
1.一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成的1,2-二硫-3-硫酮衍生物,其特征在于:1,2-二硫-3-硫酮衍生物的分子式为:它是由2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯化合物、硫单质在催化剂作用下,在含有配体和碱的反应体系中反应而成;所述2-氯-3,3,3-三氟-1丙烯化合物的分子式为:其中-R为苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、4-乙基苯、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-硫甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-苯基苯基、4-苯氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基,3-溴苯基、2-甲基-3-氟苯基、4-三氟甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-噻吩基、2-呋喃基中的任意一种。2.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成1,2-二硫-3-硫酮衍生物的方法,其特征在于:所述催化剂为溴化亚铜、醋酸亚铜、氯化亚铜和碘化亚铜中的任意一种。3.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成1,2-二硫-3-硫酮衍生物,其特征在于:反应温度为80-120℃,反应时间为12h。4.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化合成1,2-二硫-3-硫酮衍生物,其特征在于:所述配体为四甲基乙二胺、1,10菲啰啉和联吡啶中的任意一种。5.根据权利要求1所述的一种铜催化三氟丙炔脱氟硫环化...
【专利技术属性】
技术研发人员:张兴国,韦锋,张小红,胡伯伦,邓辰亮,
申请(专利权)人:温州大学,
类型:发明
国别省市:浙江,33
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