感光性树脂组合物和防反射膜制造技术

本发明专利技术的课题在于提供一种感光性树脂组合物和防反射膜，其通过放射线而固化，显示出优异的耐磨耗性、防污性、记号笔擦去性、指纹擦去性，折射率低，在用于防反射膜的情况下，反射率低；进而提供一种防反射膜，其具有上述感光性树脂组合物的固化覆膜。一种防反射膜用感光性树脂组合物，其特征在于，低折射率层含有丙烯酸酯、胶态二氧化硅、以及作为表面改性剂的具有丙烯酰基的有机改性二甲基聚硅氧烷和丙烯酸酯改性全氟聚醚；以及使感光性树脂组合物固化而成的防反射膜。

Photosensitive resin composition and antireflective film

The subject of the present invention is to provide a photosensitive resin composition and an antireflective film, which are cured by radiation, exhibiting excellent wear resistance, antifouling, marker erasing, fingerprint erasing, low refractive index, and low reflectivity when used as an antireflective film, thereby providing an antireflective film with the characteristics of low reflectivity. The cured film is coated with the photosensitive resin composition. A photosensitive resin composition for antireflective film is characterized in that the low refractive index layer contains acrylic ester, colloidal silica, organic modified dimethyl polysiloxane and acrylic modified perfluoropolyether as surface modifiers, and the photosensitive resin composition is cured to prevent reflection. Shoot film.

【技术实现步骤摘要】
感光性树脂组合物和防反射膜本申请是分案申请，其原申请的申请号为201380032969.0，申请日为2013年07月19日，专利技术名称为“感光性树脂组合物和防反射膜”。
本专利技术涉及一种防反射膜，其被应用于阴极管显示装置(CRT)、等离子体显示面板(PDP)、液晶显示屏(LCD)、有机电致发光(有机EL)等的表面，可以降低反射率，同时可以提高表面的耐擦伤性和防污性。
技术介绍
近年来，利用等离子体显示屏或液晶显示屏的大屏幕和薄型化正在推进。这些显示屏的图像质量高，因此光或物体在该画面部的反射眩光会对图像的美观性产生很大的影响，需要赋予防反射性能。进而，在近年来的设有涂布了硬涂剂的膜的PDP、LCD等显示体中，显示体画面会因反射而变得难以观看到，会产生眼部易疲劳的问题，因此，根据用途而需要具有防表面反射能力的硬涂处理。作为防表面反射的方法，有以下方法：使无机填料或有机填料分散于感光性树脂中并将所得到的物质涂布至膜上，使表面带有凹凸，从而进行防反射的方法(AG处理)；按照高折射率层、低折射率层的顺序在膜上设置多层结构，利用折射率之差所引起的光的干涉而防止反射眩光、反射的方法(AR处理)；或者将上述2种方法结合的AG/AR处理的方法；等等。另外，近年来，在显示屏搭载有触控面板的情况增加，从而人直接接触显示屏而使指纹、皮脂、汗、化妆品等污物附着的情况增多，这种污物一旦附着则不容易除去。进而，无论在室内或室外，许多显示屏均在外部光入射的环境中使用，因此所附着的污物或划伤容易引人注意。为了消除这些问题，显示屏用面板要求具有防反射功能、以及耐擦伤性、防污性的光学膜。专利文献1中，通过在低折射率层上设置防污层，从而使指纹或皮脂等变得难以附着，但通过设置防污层，会引起生产率变差。专利文献2中，在低折射率层中加入硅油以提高表面的滑动性，但硅酮具有指纹容易融合的性质，存在附着于表面的指纹不易擦去的缺点。专利文献3中虽解决了许多上述课题，但关于耐擦伤性及耐化学药品性，很难说令人足够满意。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-277604号公报专利文献2：日本特开2003-147268号公报专利文献3：日本特开2011-8275号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术中所要解决的问题在于，在将防反射膜用于显示屏表面的情况下，光被反射而使画面变得难以观察，另外，由于用手接触，从而划伤或污物显眼。用于解决课题的方案即，本专利技术的防反射膜的特征在于，其通过在基材膜上从该基材膜侧依次层积硬涂层、低折射率层而构成，低折射率层由包含丙烯酸酯、胶态二氧化硅、硅系化合物以及氟系化合物的树脂组合物形成。本专利技术涉及下述技术方案：(1)一种防反射膜用感光性树脂组合物，其特征在于，其含有：分子内具有至少3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯、胶态二氧化硅、以及作为表面改性剂的具有丙烯酰基的有机改性二甲基聚硅氧烷和丙烯酸酯改性全氟聚醚。(2)如(1)所述的感光性树脂组合物，其中，相对于感光性树脂组合物的固体成分100重量％，具有丙烯酰基的有机改性二甲基聚硅氧烷的含量为0.01％～30％，丙烯酸酯改性全氟聚醚的含量为0.01％～30％。(3)如(1)或(2)所述的感光性树脂组合物，其中，上述胶态二氧化硅的折射率为1.20～1.45的范围。(4)如(1)～(3)中任一项所述的感光性树脂组合物，其中，相对于感光性树脂组合物的固体成分100重量％，上述胶态二氧化硅的含量为10重量％～90重量％。(5)一种防反射膜，其是使(1)～(4)中任一项所述的感光性树脂组合物固化而成的。(6)一种防反射膜，其为具备基板膜、硬涂层和低折射率层的防反射膜，在基板膜上依次层积有硬涂层和低折射率层，该低折射率层具有比该硬涂层低的折射率。(7)如(6)所述的防反射膜，其中，上述低折射率层由(1)～(4)中任一项所述的感光性树脂组合物构成。(8)如(6)或(7)所述的防反射膜，其中，该低折射率层的膜厚为0.05μm以上0.15μm以下，且硬涂层的膜厚为0.1μm以上30μm以下。(9)如(6)～(8)中任一项所述的防反射膜，其中，上述硬涂层具有防眩性。(10)如(6)～(9)中任一项所述的防反射膜，其中，上述低折射率层中的折射率为1.45以下。(11)如(5)～(10)中任一项所述的防反射膜，其中，对于水的接触角为90度以上，对于油酸的接触角为50度以上。(12)一种显示装置，其特征在于，其包含(5)～(11)中任一项所述的防反射膜。专利技术的效果本专利技术的防反射膜具有以下优点：铅笔硬度高，耐擦伤性优异，接触角高，耐化学药品性好，记号笔擦去性好，进而，通过贴合至显示屏表面可抑制光的反射、使划伤及污物难以引人注意。具体实施方式作为本专利技术中使用的基材膜，可以举出例如聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚醚砜、环烯烃系聚合物等。基材膜也可以是具有某种程度的厚度的片状的基材膜。所使用的基材膜可以是设有颜色或易粘接层的基材膜，也可以是进行了电晕处理等表面处理的基材膜。本专利技术的感光性树脂组合物中，使用分子内具有至少3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可以举出例如具有羟基的多官能(甲基)丙烯酸酯(季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯等)与多异氰酸酯化合物(甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等)的反应物的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等聚酯丙烯酸酯类；三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等。需要说明的是，它们可以单独使用或将2种以上混合使用。本专利技术的感光性树脂组合物中，相对于本专利技术的感光性树脂组合物的固体成分，多官能(甲基)丙烯酸酯成分的用量通常为10重量％～80重量％、优选为20重量％～70重量％。本专利技术的感光性树脂组合物中，使用平均粒径为1纳米～200纳米的具有纳米多孔结构的胶态二氧化硅。作为具有纳米多孔结构的胶态二氧化硅的例子，可以举出多孔质二氧化硅或中空二氧化硅。通常的二氧化硅颗粒的折射率n＝1.46左右，与此相对，内部具有折射率n＝1的空气的二氧化硅颗粒的折射率为n＝1.2～1.45。作为本专利技术的胶态二氧化硅，存在有使胶态二氧化硅分散于溶剂中而得到的胶体溶液、或者不含有分散溶剂的微粉末的胶态二氧化硅。作为使胶态二氧化硅分散于溶剂中而得到的胶体溶液，具体来说，可以举出日挥触媒化成工业株式会社制造的ELCOM系列、Sururia系列等。作为使胶态二氧化硅分散于溶剂中而得到的胶体溶液的分散溶剂，可以使用例如水、甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等醇类；乙二醇、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等多元醇类及其衍生物；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、二甲基乙酰胺等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；甲苯、二甲苯等非极性溶剂；(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等(甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种防反射层积膜，其为具备基板膜、硬涂层和低折射率层的防反射层积膜，其中，在基板膜上依次层积有硬涂层和低折射率层，该低折射率层具有比该硬涂层低的折射率，所述低折射率层是使防反射膜用感光性树脂组合物固化而得到的，所述防反射膜用感光性树脂组合物含有：分子内具有至少3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯、胶态二氧化硅、以及作为表面改性剂的具有丙烯酰基的有机改性二甲基聚硅氧烷和丙烯酸酯改性全氟聚醚，相对于感光性树脂组合物的固体成分100重量％，所述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量为20重量％～70重量％，所述丙烯酸酯改性全氟聚醚的含量为1重量％～10重量％，所述胶态二氧化硅的折射率为1.20～1.45的范围，所述硬涂层具有防眩性。

【技术特征摘要】
2012.07.24 JP JP2012-1631921.一种防反射层积膜，其为具备基板膜、硬涂层和低折射率层的防反射层积膜，其中，在基板膜上依次层积有硬涂层和低折射率层，该低折射率层具有比该硬涂层低的折射率，所述低折射率层是使防反射膜用感光性树脂组合物固化而得到的，所述防反射膜用感光性树脂组合物含有：分子内具有至少3个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯、胶态二氧化硅、以及作为表面改性剂的具有丙烯酰基的有机改性二甲基聚硅氧烷和丙烯酸酯改性全氟聚醚，相对于感光性树脂组合物的固体成分100重量％，所述多官能(甲基)丙烯酸酯的含量为20重量％～70重量％，所述丙烯酸酯改性全氟聚醚的含量为1重量％～10重量％，所述胶态二氧化硅的折射率为1.20～1.45的范围，所述硬涂层具有防眩性。2.如权利要求1所述的防反射层积膜，其中，所述感光性树脂组合物中，相对于感光性树脂组合物的固体成分10...

【专利技术属性】
技术研发人员：平良义彦，中岛亮太，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，宝来技术有限公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP