The present invention relates to a class of lactam-containing tetracyclic derivatives, or their tautomers, stereoisomers, racemates, unequal mixtures of enantiomers, geometric isomers, solvents, pharmaceutically acceptable salts or prodrugs, and pharmaceutical compositions comprising such compounds. The invention also discloses the use of such compounds and their pharmaceutical compositions as insecticides, fungicides and herbicides in the agricultural field.
【技术实现步骤摘要】
一种含内酰胺的四环衍生物及其制备方法和应用
本专利技术属于农业领域,并具体涉及一种含内酰胺的四环衍生物及其药物组合物以及作为农业杀虫、杀菌、除草剂的用途。
技术介绍
中国专利CN2009100183228公开了如下哌尼诺酸（penicinoline）所示的化合物作为杀虫剂。中国专利CN2009100183213公开了如下哌尼诺安(penicinotam)所示的化合物作为杀虫剂。JP2002075652公开了如下化合物在一种电致发光器件方面的应用。本专利技术在专利CN2009100183213公开的含内酰胺的四环化合物基础上研究其衍生物的活性,发现含内酰胺的四环化合物的衍生物的杀虫效果更优,除此之外,还具有很好的农业杀菌和除草功效。
技术实现思路
本专利技术提供一类含内酰胺的四环衍生物,或其药物组合物,及其在农业领域用于制备杀虫剂、杀菌剂、除草剂的应用。其含内酰胺的四环结构的化合物,其互变异构体、立体异构体、外消旋体、对映异构体的非等量混合物、几何异构体、溶剂化物、药学上可接受的盐或其盐的溶剂化物,其特征在于化合物具有如下结构：,R1,R2,R3和A,B的定义如下所示：A为五元或六元的芳环或芳杂环;B为五元或六元芳杂环,碳杂环;并且式I中，当A为苯环,B为吡咯时,R2不能为H或甲基;“”为单键或不存在;n=0,1,2,3或4;k=0,1,2,3或4。各R1,R3可以相同或不同，各自独立的为氢,卤素,羟基,氨基,硝基,氰基,羧基,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷氨基,烷基酰基,羟基烷氧基,羟基烷氨基,羟基烷酰基,卤代烷氧基,卤代烷氨基,卤代烷酰基,氨基烷氧基,环烷基,环...
【技术保护点】
1.一种式I、式II结构的含内酰胺的四环衍生物, 其互变异构体、立体异构体、外消旋体、对映异构体的非等量混合物、几何异构体、溶剂化物、药学上可接受的盐或其盐的溶剂化物, 其特征在于式I, II化合物具有如下结构：
【技术特征摘要】
1.一种式I、式II结构的含内酰胺的四环衍生物,其互变异构体、立体异构体、外消旋体、对映异构体的非等量混合物、几何异构体、溶剂化物、药学上可接受的盐或其盐的溶剂化物,其特征在于式I,II化合物具有如下结构：,R1,R2,R3和A,B的定义如下所示：A为五元或六元的芳环或芳杂环;B为五元或六元芳杂环,碳杂环;并且式I中,当A为苯环,B为吡咯时,R2不能为H或甲基;“”为单键或不存在;n=0,1,2,3或4;k=0,1,2,3或4;各R1,R3可以相同或不同,各自独立的为氢,卤素,羟基,氨基,硝基,氰基,羧基,烷基,卤代烷基,烷氧基,烷氨基,烷基酰基,羟基烷氧基,羟基烷氨基,羟基烷酰基,卤代烷氧基,卤代烷氨基,卤代烷酰基,氨基烷氧基,环烷基,环烷基氧基,环烷基氨基,环烷基酰基,烯基,烯基烷氧基,烯基烷氨基,烯基烷酰基,炔基,炔基烷氧基,炔基烷氨基,炔基烷酰基,芳基,芳氧基,芳酰基,芳氨基,芳基烷氧基,芳基烷氨基,杂芳基,杂芳氧基,杂芳酰基,杂芳氨基,杂芳基烷氧基,杂芳基烷氨基,杂环基烷酰基,杂环烷基,杂环基氧基,杂环基氨基,杂环基酰基,杂环基烷氧基,杂环基烷氨基,杂环基烷酰基,叠氮基烷氧基,稠合双环基,稠合杂双环基,稠合双环基脂肪族,稠合杂双环基脂肪族,稠合双环基氧基,稠合杂双环基氧基,稠合双环基氨基,稠合杂双环基氨基,稠合双环基烷氧基,稠合杂双环基烷氧基,稠合双环基烷氨基,稠合杂双环基烷氨基,稠合双环基氧基烷氧基,稠合杂双环基氧基烷氧基,稠合双环基氨基烷氧基,稠合杂双环基氨基烷氧基,稠合双环基-C(=O)-,稠合双环基-C(=O)O-,稠合杂双环基-C(=O)-,稠合杂双环基-C(=O)O-,稠合双环基氨基-C(=O)-,稠合杂双环基氨基-C(=O)-,稠合双环基-C(=O)N(R4)-,稠合杂双环基-C(=O)N(R4)-,螺双环基,螺杂双环基,螺双环基脂肪族,螺杂双环基脂肪族,螺双环基氧基,螺杂双环基氧基,螺双环基氨基,螺杂双环基氨基,螺双环基烷氧基,螺杂双环基烷氧基,螺双环基烷氨基,螺杂双环基烷氨基,螺双环基氧基烷氧基,螺杂双环基氧基烷氧基,螺双环基氨基烷氧基,螺杂双环基氨基烷氧基,螺双环基-C(=O)-,螺双环基-C(=O)O-,螺杂双环基-C(=O)-,螺杂双环基-C(=O)O-,螺双环基氨基-C(=O)-,螺杂双环基氨基-C(=O)-,螺双环基-C(=O)N(R4)-,螺杂双环基-C(=O)N(R4)-,R5R4N-,-C(=O)NR4R5,-OC(=O)NR4R5,-OC(=O)OR4,-N(R4)C(=O)NR4R5,-N(R4)C(=O)OR5,-N(R4)C(=O)-R5,R4R5N-S(=O)t-,R4S(=O)t-,R4S(=O)tN(R5)-,R5R4N-烷基,R4S(=O)t-烷基,R4R5N-C(=O)-烷基,R5R4N-烷氧基,R4S(=O)t-烷氧基,R4R5N-C(=O)-烷氧基,芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂环基-(CH2)p-G-(CH2)m-,或环烷基-(CH2)p-G-(CH2)m-,其中G是O,S,NR6,S(=O),S(=O)2,C(=O),-C(=O)N(R4)-,-OC(=O)N(R4)-,-OC(=O)-,-N(R4)C(=O)N(R4)-,-(R4)N-S(=O)t-,-OS(=O)t-,或-OS(=O)tN(R4)-;t是l或2;p和m各自独立地为0,l,2,3或4;或者其中芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂环基-(CH2)p-G-(CH2)m-,或环烷基-(CH2)p-G-(CH2)m-可以被一个或多个选自F,Cl,Br,I,烷基,烯基,炔基,烷氧基或氰基的取代基取代;R2为氢,烷基,卤代烷基,烷基酰基,羟基烷酰基,卤代烷酰基,环烷基,环烷基酰基,烯基,烯基烷酰基,炔基,炔基烷酰基,芳基,芳酰基,杂芳基,杂芳酰基,杂环基烷酰基,杂环烷基,杂环基酰基,杂环基烷酰基,叠氮基烷基,稠合双环基,稠合杂双环基,稠合双环基-C(=O)-,稠合杂双环基-C(=O)-,稠合双环基氨基-C(=O)-,稠合杂双环基氨基-C(=O)-,螺双环基,螺杂双环基,螺双环基脂肪族,螺杂双环基脂肪族,螺双环基-C(=O)-,螺杂双环基-C(=O)-,螺双环基氨基-C(=O)-,螺杂双环基氨基-C(=O)-,-C(=O)NR4R5,R4R5N-S(=O)t-,R4S(=O)t-,R5R4N-烷基,R4S(=O)t-烷基,R4R5N-C(=O)-烷基,芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂环基-(CH2)p-G-(CH2)m-,或环烷基-(CH2)p-G-(CH2)m-,其中G是O,S,NR6,S(=O),S(=O)2,C(=O),-C(=O)N(R4)-,-OC(=O)N(R4)-,-OC(=O)-,-N(R4)C(=O)N(R4)-,-(R4)N-S(=O)t-,-OS(=O)t-,或-OS(=O)tN(R4)-;t是l或2;p和m各自独立地为0,l,2,3或4;或者其中的芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,杂环基-(CH2)p-G-(CH2)m-,或环烷基-(CH2)p-G-(CH2)m-可以被一个或多个选自F,Cl,Br,I,氰基,烷基,烯基,炔基,烷氧基,芳基,杂芳基,碳环基,杂环基的取代基取代;R6可以相同或不同,各自独立地为氢,R4R5NC(=O)-,R4OC(=O)-,R4C(=O)-,R4R5NS(=O)-,R4OS(=O)-,R4S(=O)-,R4R5NS(=O)2-,R4OS(=O)2-,R4S(=O)2-,脂肪族,卤代脂肪族,羟基脂肪族,氨基脂肪族,烷氧基脂肪族,烷氨基脂肪族,烷硫基脂肪族,芳基脂肪族,杂芳基脂肪族,杂环基脂肪族,环烷基脂肪族,芳氧基脂肪族,杂环基氧基脂肪族,环烷基氧基脂肪族,芳氨基脂肪族,杂环基氨基脂肪族,环烷基氨基脂肪族,芳基,杂芳基,杂环基或碳环基;各R4和R5独立地为氢,脂肪族,卤代脂肪族,羟基脂肪族,氨基脂肪族,烷氧基脂肪族,烷氨基脂肪族,烷硫基脂肪族,芳基脂肪族,杂芳基脂肪族,杂环基脂肪族,环烷基脂肪族,芳氧基脂肪族,杂环基氧基脂肪族,环烷基氧基脂肪族,芳氨基脂肪族,杂环基氨基脂肪族,环烷基氨基脂肪族,芳基,杂芳基,杂环基或环烷基;当R4和R5连在同一个氮原子上,R4,R5和氮原子可以任意地形成取代或非取代的3-6元环,稠合双环或螺双环;上述基团中涉及的杂环基、杂芳基、稠合杂双环基、螺杂双环基中的杂原子为独立地选自N、O、S、Se中的1-5个杂原子;上述R1,R2,R3,R4,R5,R6基团可任被氘,卤素,羟基,羟甲基,羧基,乙酰氨基,烷基（如甲基、乙基、丙基）,烷氧基（如甲氧基、乙氧基、叔丁氧基）,烷氨基,环烷基,烯基,炔基,三氟甲基,三氟乙酰基,巯基,卤素,硝基,氨基,叠氮基(-N3),胍基,氰基,叔丁氧羰基(-Boc),羰基(-C=O),氧代(=O),硫代(=S),磺酰基,芳基,杂芳基,杂环基中的一个或多个取代。2.根据权利要求1所述化合物,其为通式III-IV所示的化合物,或通式III-IV所示化合物的立体异构体几何异构体、互变异构体、氮氧化物、消旋体、水合物、溶剂化物、代谢产物、药学上可接受的盐或前药：,其中T1,T2,T3,T4各自独立的为CR1或N,当T1,T2,T3,T4各自独立的为CH,B为吡咯时,R2不能为氢和甲基;“”为单键或不存在;k=0,1,2,3或4,各R1,R2,R3如下所示：各R1,R3可以相同或不同,各自独立的为H,F,Cl,Br,I,羟基,氨基,硝基,氰基,羧基,C1-C20烷基,C1-C20卤代烷基,C1-C20烷氧基,C1-C20烷氨基,C1-C20烷基酰基,羟基C1-C20烷氧基,羟基C1-C20烷氨基,羟基C1-C20烷酰基,C1-C20卤代烷氧基,C1-C20卤代烷氨基,C1-C20卤代烷酰基,C1-C20氨基烷氧基,C3-C10环烷基,C3-C10环烷基氧基,C3-C10环烷基氨基,C3-C10环烷基酰基,C2-C8烯基,C2-C8炔基,C6-C10芳基,C6-C10芳氧基,C6-C10芳酰基,C6-C10芳氨基,C6-C10芳基C1-C6烷氧基,C6-C10芳基烷氨基,C5-C12杂芳基,C5-C12杂芳氧基,C5-C12杂芳酰基,C5-C12杂芳氨基,C5-C12杂芳基C1-C6烷氧基,C5-C12杂芳基C1-C6烷氨基,C4-C12杂环基C1-C6烷酰基,C4-C12杂环烷基,C4-C12杂环基氧基,C4-C12杂环基氨基,C4-C12杂环基酰基,C4-C12杂环基C1-C6烷氧基,C4-C12杂环基C1-C6烷氨基,C4-C12杂环基C1-C6烷酰基,R5R4N-,-C(=O)NR4R5,-OC(=O)NR4R5,-OC(=O)OR4,-N(R4)C(=O)NR4R5,-N(R4)C(=O)OR5,-N(R4)C(=O)-R5,R4R5N-S(=O)t-,R4S(=O)t-,R4S(=O)tN(R5)-,R5R4N-C1-C6烷基,R4S(=O)t-C1-C6烷基,R4R5N-C(=O)-C1-C6烷基,R5R4N-C1-C6烷氧基,R4S(=O)t-C1-C6烷氧基,R4R5N-C(=O)-C1-C6烷氧基,C6-C10芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,C5-C12杂芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,C4-C12杂环基-(CH2)p-G-(CH2)m-,或C3-C10环烷基-(CH2)p-G-(CH2)m-,其中G是O,S,NR6,S(=O),S(=O)2,C(=O),-C(=O)N(R4)-,-OC(=O)N(R4)-,-OC(=O)-,-N(R4)C(=O)N(R4)-,-(R4)N-S(=O)t-,-OS(=O)t-,或-OS(=O)tN(R4)-;t是l或2;p和m各自独立地为0,l,2,3或4;或者其中C6-C10芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,C5-C12杂芳基-(CH2)p-G-(CH2)m-,C4-C12杂环基-(CH2)p-G-(CH2)m-,或C3-C1环烷基-(CH2)p-G-(CH2)m-可以被一个或多个选自F,Cl,Br,I,烷基,烯基,炔基,烷氧基或氰基的取代基取代;R2各自独立的为H,C1-C20烷基,C1-C20卤代烷基,C1-C20烷基酰基,C1-C20羟基烷酰基,C1-C20卤代烷酰基,C3-C10环烷...
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