The invention relates to a zero discharge process for industrial waste water with multi membrane integration and CO production of sodium chloride and sodium nitrate. The process includes the following steps: 1. Pretreatment and impurity removal section: mainly including coarse filtration system and advanced oxidation system; 2. Dual membrane section: mainly including ultrafiltration system and low pressure reverse osmosis system; 3. Membrane thickening section: mainly including softening system and high pressure reverse osmosis membrane system; 4. Membrane reduction section: mainly including depth Softening system, ultra-high pressure membrane system or electrodialysis membrane system; 5. Membrane preparation section: mainly including multi-stage nanofiltration system or ion exchange membrane system, divided into rich sodium chloride wastewater and rich sodium sulfate wastewater; 6. salt production section: rich sodium chloride wastewater and rich sodium sulfate wastewater were concentrated and crystallized into sodium chloride and sodium sulfate respectively; 7. bipolar; Membrane acid-base section: sodium hydroxide, hydrochloric acid and sulfuric acid.
【技术实现步骤摘要】
一种多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法及装置
本专利技术涉及多膜集成与联产氯化钠、硫酸钠耦合的工业废水零排放工艺,并采用双极膜工艺制备酸碱获得供系统使用的酸碱,降低整个废水零排放过程的运行费用。属于环保水处理领域。
技术介绍
石化、煤化工、印染、制浆造纸等领域排放的工业废水治理是水污染防治行动计划中重点提出的治理领域。这类工业废水具有废水量大、盐含量高、硬度高、硫酸盐含量高、难降解COD含量高等特点。这类规模工业企业达标排放水日排放量超过1万吨、废水电导率超过3000μS/cm、硫酸盐含量大于500mg/L。上述工业废水采用生化、粗过滤、高级氧化、超滤等工艺降低COD及SS,采用反渗透膜进行浓缩,废水回用可大于50%。针对如需对工业废水进行零排放处理,随着浓缩倍数的上升,废水中的硬度也逐步上升。经浓缩后的废水可软化脱除废水中的硬度。经脱除硬度的废水经过高压反渗透或电渗析等工艺进一步浓缩后,采用蒸发结晶工艺获得工业盐,但该工艺获得的通常是杂盐,再利用率低。膜浓缩过程产生的清水根据水质不同用于各生产工段。该类含盐废水零排放工艺中国专利技术专利(CN103508602A,CN104071808A)已有报道。中国专利CN105540972A将含盐工业废水零排放工艺分为循环预处理、循环减量化及零排放单元三个部分。在蒸发结晶工艺过程中实现氯化钠和硫酸钠结晶分离。该工艺主要针对含盐废水中一价盐与二价盐浓度差距悬殊的体系。可通过控制结晶工艺的操作条件获得工业级一价盐和二价盐。中国专利CN106517606A采用双极膜技术对脱硫废水的浓缩液进行处理制备酸碱。该工艺未对废水 ...
【技术保护点】
1.一种多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法,其特征在于,包括如下步骤:第1步,对制浆造纸过程的尾水经预处理除杂;第2步,对经预处理后的废水依次进行超滤过滤和低压反渗透过滤;第3步,对低压反渗透的浓水依次进行第一软化处理和高压反渗透过滤;第4步,对高压反渗透的浓水依次进行第二软化处理和浓缩处理;第5步,对第4步浓缩处理后的废水或者第3步高压反渗透的浓水采用纳滤膜过滤处理,调节废水中的NaCl和Na2SO4浓度比例;第6步,纳滤膜的浓水送入Na2SO4结晶系统,通过结晶分离得到Na2SO4工业盐以及第一母液;纳滤膜的淡水进行浓缩之后,再送入NaCl结晶系统中,通过结晶分离得到NaCl工业盐以及第二母液;第7步,第一母液送入NaCl结晶系统中进行结晶处理,第二母液送入Na2SO4结晶系统进行结晶处理;第8步,将第6步中一部分纳滤膜的浓水采用双极膜制备H2SO4和NaOH,将第6步中一部分纳滤膜的淡水采用双极膜制备HCl和NaOH。
【技术特征摘要】
1.一种多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法,其特征在于,包括如下步骤:第1步,对制浆造纸过程的尾水经预处理除杂;第2步,对经预处理后的废水依次进行超滤过滤和低压反渗透过滤;第3步,对低压反渗透的浓水依次进行第一软化处理和高压反渗透过滤;第4步,对高压反渗透的浓水依次进行第二软化处理和浓缩处理;第5步,对第4步浓缩处理后的废水或者第3步高压反渗透的浓水采用纳滤膜过滤处理,调节废水中的NaCl和Na2SO4浓度比例;第6步,纳滤膜的浓水送入Na2SO4结晶系统,通过结晶分离得到Na2SO4工业盐以及第一母液;纳滤膜的淡水进行浓缩之后,再送入NaCl结晶系统中,通过结晶分离得到NaCl工业盐以及第二母液;第7步,第一母液送入NaCl结晶系统中进行结晶处理,第二母液送入Na2SO4结晶系统进行结晶处理;第8步,将第6步中一部分纳滤膜的浓水采用双极膜制备H2SO4和NaOH,将第6步中一部分纳滤膜的淡水采用双极膜制备HCl和NaOH。2.根据权利要求1所述的多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法,其特征在于,所述的第1步中,预处理步骤包括粗过滤和高级氧化;第1步中预处理除杂出水COD在10~200mg/L之间,SS在3~50mg/L;第2步中超滤膜使得废水SDI小于3,低压反渗透使淡水回收率在50%~75%;第3步中第一软化系统控制产水硬度小于200mg/L,高压反渗透膜系统控制浓水盐含量在5~6%。3.根据权利要求1所述的多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法,其特征在于,第4步中第二软化处理控制硬度小于1mg/L,浓缩处理控制浓水含盐量12~20%。4.根据权利要求1所述的多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法,其特征在于,第4步中所述的浓缩处理是指超高压反渗透浓缩、碟管式反渗透(DTRO)浓缩或者电渗析膜浓缩。5.根据权利要求1所述的多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法,其特征在于,第一软化处理和第二软化处理采用膜软化、石灰烟道气法、药剂软化或者离子交换树脂软化中的一种或多种工艺组合;第5步中纳滤膜浓水硫酸钠质量浓度高于8%,优选浓度12%~20%之间。6.根据权利要求1所述的多膜集成的制浆造纸废水零排放处理方法,其特征在于,第7步中第一母液经过浓缩之后再送入NaCl结晶系统中进行结晶处...
【专利技术属性】
技术研发人员:邢卫红,杨刚,杨积衡,张荟钦,李卫星,
申请(专利权)人:南京工业大学,江苏久吾高科技股份有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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