一种由丙烯醛和异氟尔酮制备二甲基萘的方法技术

本发明专利技术涉及由异氟尔酮和丙烯醛制备二甲萘的方法。具体地说就是由异氟尔酮和丙烯醛在固体碱催化剂作用下，于50℃‑200℃发生迈克尔加成‑罗宾森关环反应，生成四氢萘酮中间产物，然后在固体酸催化下发生加氢脱氧反应生成二甲基萘的方法。本发明专利技术加氢脱氧反应可分别在固定床反应器、流化床反应器和移动床反应器中进行，反应中间体(可通过普通加热或微波加热于釜式反应器获得)直接注射进入反应管，或在载气的吹扫下经过催化剂床层而获得二甲基萘。该过程反应工序简单，目标产物选择性高，底物可由来源于生物质资源的异氟尔酮和丙烯醛为原料，通过迈克尔加成，罗宾森关环和加氢脱氧反应得到二甲基萘，该方法提供了一条由生物质资源制备二甲基萘的新路线。

A method for the preparation of two methylnaphthalene from acrolein and isoflurone

The invention relates to a method for the preparation of two naphthalene from isoflurone and acrolein. Specifically, the intermediate product of tetrahydronaphthalene ketone was produced by Michael addition and Robinson ring closure reaction of isofluorone and acrolein in the presence of solid base catalyst at 50 200 and then the intermediate product of tetrahydronaphthalene ketone was hydrogenated and deoxidized to dimethylnaphthalene under the catalysis of solid acid. The hydrodeoxygenation reaction of the present invention can be carried out in fixed bed reactor, fluidized bed reactor and moving bed reactor respectively. Reaction intermediates (obtained by ordinary heating or microwave heating in a kettle reactor) can be injected directly into the reaction tube, or dimethylnaphthalene can be obtained by sweeping the catalyst bed with carrier gas. Dimethylnaphthalene can be obtained from isofluorone and acrolein derived from biomass resources by Michael addition, Robinson ring closure and hydrodeoxygenation. This method provides a new route for the preparation of dimethylnaphthalene from biomass resources.

【技术实现步骤摘要】
一种由丙烯醛和异氟尔酮制备二甲基萘的方法
本专利技术涉及由丙烯醛和异氟尔酮制备二甲基萘的方法。具体地说就是由丙烯醛和异氟尔酮，在适当的条件下，在碱催化剂作用下发生迈克尔加成，罗宾森关环和在酸催化剂作用下发生加氢脱氧反应，制备二甲基萘的方法。本专利技术异氟尔酮和丙烯醛可从石油资源获得，亦可由生物质转化获得，因此原料具有可再生的特点。此外，该路线通过两步反应获得萘基芳香族化合物，反应路线短、操作方便、产物收率高，提供了直接由生物质平台化合物制备二取代萘基芳香族化学品的新方法。
技术介绍
2,6-萘二甲酸(2,6-NDCA)是石化工业重要的化工单体，在化纤、合成树脂、农药、医药、塑料等众多化工生产领域有着广泛的用途。萘二甲酸与乙二醇发生聚合反应合成的萘二甲酸乙二醇酯(PEN)具有良好的耐热性能，耐水解性能，耐辐射性能，二氧化碳透过性和氧气透过性。萘基聚合物材料被誉为21世纪新型功能材料。随着全球聚酯行业的迅猛发展，NDCA的需求量也逐年增加。典型的二甲基萘生产方法是从煤焦油中直接提取获得，但是煤焦油的原料组分复杂，分离步骤繁琐，并且目标产物的含量较少。除此之外，还有甲苯酰基化法，邻二甲苯烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种由异氟尔酮和丙烯醛制备二甲基萘的方法，其特征在于：异氟尔酮和丙烯醛在固体碱催化剂的作用下合成中间产物四氢萘酮，中间产物由注射泵吹扫或在载气的吹扫下到装填有固体酸催化剂的气固相反应器，在250℃‑600℃的温度范围内，在氢气压力2MPa‑8MPa条件下，发生加氢脱氧和甲基迁移反应，生成二甲基萘。

【技术特征摘要】
1.一种由异氟尔酮和丙烯醛制备二甲基萘的方法，其特征在于：异氟尔酮和丙烯醛在固体碱催化剂的作用下合成中间产物四氢萘酮，中间产物由注射泵吹扫或在载气的吹扫下到装填有固体酸催化剂的气固相反应器，在250℃-600℃的温度范围内，在氢气压力2MPa-8MPa条件下，发生加氢脱氧和甲基迁移反应，生成二甲基萘。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述固体碱催化剂，具体为：氧化镁，镁锆固溶体，质量含量5％-20％的钾修饰的氧化铝，氧化钙，镁铝水滑石，锌铝水滑石中的一种或二种以上，其中尤以镁铝水滑石催化剂性能最好。3.按照权利要求1所述的方法，异氟尔酮和丙烯醛的反应温度为50℃-200℃，反应时间为12h-48h，底物可在普通加热或微波加热的条件下进行，优选微波加热方式。4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述固体酸催化剂具体为：磺化度为0.5％-3％的磺化活性炭、氧化铝、氧化硅，酸性分子筛中的一种或二种以上负载的活性组分铁，钼，钨，镍中的一种或二种以上，催化剂中活性组分的质量负载量5％-30％。5.按照权利要求1或4所述的方法，其特...

【专利技术属性】
技术研发人员：李昌志，代弢，张涛，王爱琴，丛昱，张波，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：辽宁,21