胶乳组合物及膜成型体制造技术

本发明专利技术涉及一种胶乳组合物，其含有含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳和包含3价以上金属的金属化合物，上述金属化合物的含有比例相对于100重量份的上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)为0.1～1.5重量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】胶乳组合物及膜成型体
本专利技术涉及胶乳组合物，涉及能够形成除了能够抑制速发型过敏(TypeI)的发生以外还能够抑制迟发型过敏(TypeIV)的发生、且拉伸强度高、伸长率大、具有柔软的手感的浸渍成型体等膜成型体的胶乳组合物，及这样的胶乳组合物的制造方法以及使用这样的胶乳组合物而得到的浸渍成型体和膜成型体。
技术介绍
一直以来，将含有以天然橡胶的胶乳为代表的天然胶乳的胶乳组合物浸渍成型而得到奶嘴、气球、手套、气囊(baloon)、套等与人体接触使用的浸渍成型体广为人知。然而，由于天然橡胶的胶乳含有引起人体过敏症状的蛋白质、含有引起人体速发型过敏(TypeI)症状的蛋白质，因此有时在作为与生物体粘膜或脏器直接接触的浸渍成型体时会产生问题。因此目前正在研究使用合成的腈橡胶的胶乳。例如，专利文献1中公开了如下胶乳组合物：在包含丙烯腈、羧酸以及丁二烯的羧基化腈基丁二烯无规三元聚合物、且全部固体成分量为15～25重量％的乳液中配合氧化锌、硫以及硫化促进剂而成的胶乳组合物。然而，在该专利文献1的技术中，虽然能够防止速发型过敏(TypeI)的发生，但在作为浸渍成型体的情况下，由于浸渍成型体中包含的硫、硫化促进剂，因此在与人体接触时，有时会发生迟发型(TypeIV)过敏症状。相对于此，例如专利文献2中，公开了如下胶乳组合物：包含25～30重量％的丙烯腈残基、62～71重量％的丁二烯残基以及4～8重量％的不饱和羧酸残基，包含氧化锌，不包含作为交联剂的硫和作为硫化促进剂的硫化合物。根据该专利文献2的技术，由于不包含硫和作为硫化促进剂的硫化合物，因此不仅能够抑制速发型过敏(TypeI)的发生还能够抑制迟发型过敏(TypeIV)的发生，但所得到的浸渍成型体的伸长率低，进而手感和触感也差。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特许第5697578号公报；专利文献2：日本特许第5184720号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供一种能够形成除了能够抑制速发型过敏(TypeI)的发生以外还能够抑制迟发型过敏(TypeIV)的发生、且拉伸强度高、伸长率大、具有柔软的手感的浸渍成型体等膜成型体的胶乳组合物，及这样的胶乳组合物的制造方法以及使用这样的胶乳组合物而得到的浸渍成型体和膜成型体。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现，通过在含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳中配合规定量的包含3价以上金属的金属化合物而得到的胶乳组合物，从而能够实现上述目的，以至完成了本专利技术。即，根据本专利技术，可提供一种胶乳组合物，其含有含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳和包含3价以上金属的金属化合物(B)，上述金属化合物的含有比例相对于100重量份的上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)为0.1～1.5重量份。优选上述金属化合物(B)为铝化合物。本专利技术的胶乳组合物优选还含有选自糖类(c1)、糖醇(c2)、羟基酸(c3)以及羟基酸盐(c4)中的至少1种的含醇性羟基化合物(C)。优选上述金属化合物(B)的含量和上述含醇性羟基化合物(C)的含量以“金属化合物(B)∶含醇性羟基化合物(C)”的重量比计为1∶0.1～1∶50。优选上述含醇性羟基化合物(C)为选自糖醇(c2)和羟基酸盐(c4)中的至少1种。优选上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)为含有56～78重量％的共轭二烯单体单元、20～40重量％的烯属不饱和腈单体单元以及2～6.5重量％的烯属不饱和羧酸单体单元的含羧基腈橡胶(a1)。优选上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)含有共轭二烯单体单元、烯属不饱和羧酸单体单元以及选自含酰胺基单体单元和含环氧基单体单元中的至少1种的单体单元。优选构成上述选自含酰胺基单体单元和含环氧基单体单元中的至少1种的单体单元的单体为(甲基)丙烯酰胺。优选构成上述选自含酰胺基单体单元和含环氧基单体单元中的至少1种的单体单元的单体为含环氧基(甲基)丙烯酸酯。此外，根据本专利技术，可提供一种胶乳组合物的制造方法，是制造含有含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳和包含3价以上金属的金属化合物(B)的胶乳组合物的方法，具有以下工序：第1工序，将至少包含共轭二烯单体和烯属不饱和羧酸单体的单体混合物在0～25℃进行乳液聚合，从而得到上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳，以及第2工序，在上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳中配合上述金属化合物(B)。或者，根据本专利技术，可提供一种胶乳组合物的制造方法，是制造含有含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳和包含3价以上金属的金属化合物(B)的胶乳组合物的方法，具有以下工序：第1工序，将至少包含共轭二烯单体和烯属不饱和羧酸单体的单体混合物在相对于100重量份的上述单体混合物为0.15～0.95重量份的链转移剂的存在下进行乳液聚合，从而得到上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳，以及第2工序，在上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳中配合上述金属化合物(B)。在上述胶乳组合物的制造方法中，优选在上述第2工序中，在上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳中，除了配合上述金属化合物(B)以外，还配合选自糖类(c1)、糖醇(c2)、羟基酸(c3)以及羟基酸盐(c4)中的至少1种的含醇性羟基化合物(C)。此外，根据本专利技术，可提供一种浸渍成型体的制造方法，具有将上述本专利技术的胶乳组合物或通过上述本专利技术的制造方法而得到的胶乳组合物浸渍成型的工序。进而，根据本专利技术，可提供由上述本专利技术的胶乳组合物形成的膜成型体。专利技术效果根据本专利技术，可提供能够形成除了能够抑制速发型过敏(TypeI)的发生以外还能够抑制迟发型过敏(TypeIV)的发生、且拉伸强度高、伸长率大、具有柔软的手感的浸渍成型体等膜成型体的胶乳组合物，及这样的胶乳组合物的制造方法以及使用这样的胶乳组合物而得到的浸渍成型体和膜成型体。具体实施方式本专利技术的胶乳组合物含有含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳和包含3价以上金属的金属化合物，上述金属化合物的含有比例相对于100重量份的上述含羧基共轭二烯系橡胶(A)为0.1～1.5重量份。含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳本专利技术所使用的含羧基共轭二烯系橡胶(A)的胶乳是将至少包含共轭二烯单体和烯属不饱和羧酸单体的单体混合物共聚而得到的共聚物的胶乳，作为含羧基共轭二烯系橡胶(A)，优选选自含羧基腈橡胶(a1)、含羧基苯乙烯-丁二烯橡胶(a2)以及含羧基共轭二烯橡胶(a3)中的至少1种。含羧基腈橡胶(a1)的胶乳是除了将共轭二烯单体和烯属不饱和羧酸单体共聚以外还将烯属不饱和腈单体共聚而成的共聚物的胶乳，也可以是除了将它们共聚以外还将根据需要而使用的能够与它们共聚的其它烯属不饱和单体共聚而成的共聚物的胶乳。作为共轭二烯单体，可举出例如：1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯以及氯丁二烯等。在这些中，优选1,3-丁二烯和异戊二烯，更优选1,3-丁二烯。这些共轭二烯单体能够单独使用，或组合使用2种以上。含羧基腈橡胶(a1)中的由共轭二烯单体而形成的共轭二烯单体单元的含有比例优选为56～78重量％，更优选为56～73重量％，进一步优选为56～70重量％。通过将共轭二烯单体单元的含量设为上述范围，从而能够使得到的浸渍成型体等膜成型体具有充分的拉伸本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种胶乳组合物，含有含羧基共轭二烯系橡胶A的胶乳和包含3价以上金属的金属化合物B，所述金属化合物的含有比例相对于100重量份的所述含羧基共轭二烯系橡胶A为0.1～1.5重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.25 JP 2016-034267;2016.09.30 JP 2016-193431.一种胶乳组合物，含有含羧基共轭二烯系橡胶A的胶乳和包含3价以上金属的金属化合物B，所述金属化合物的含有比例相对于100重量份的所述含羧基共轭二烯系橡胶A为0.1～1.5重量份。2.根据权利要求1所述的胶乳组合物，其中，所述金属化合物B为铝化合物。3.根据权利要求1或2所述的胶乳组合物，其中，还含有选自糖类c1、糖醇c2、羟基酸c3以及羟基酸盐c4中的至少1种的含醇性羟基化合物C。4.根据权利要求3所述的胶乳组合物，其中，所述金属化合物B的含量和所述含醇性羟基化合物C的含量以“金属化合物B∶含醇性羟基化合物C”的重量比计为1∶0.1～1∶50。5.根据权利要求3或4所述的胶乳组合物，其中，所述含醇性羟基化合物C为选自糖醇c2和羟基酸盐c4中的至少1种。6.根据权利要求1～5中任一项所述的胶乳组合物，其中，所述含羧基共轭二烯系橡胶A为含有56～78重量％的共轭二烯单体单元、20～40重量％的烯属不饱和腈单体单元以及2～6.5重量％的烯属不饱和羧酸单体单元的含羧基腈橡胶a1。7.根据权利要求1～5中任一项所述的胶乳组合物，其中，所述含羧基共轭二烯系橡胶A含有共轭二烯单体单元、烯属不饱和羧酸单体单元以及选自含酰胺基单体单元和含环氧基单体单元中的至少1种的单体单元。8.根据权利要求7所述的胶乳组合物，其中，构成所述选自含酰胺基单体单元和含环氧基单体单元中的至少1种的单体...

【专利技术属性】
技术研发人员：伊贺利直广，山本实纱，北川昌，加藤慎二，
申请(专利权)人：日本瑞翁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP