苦参酸/氧化苦参酸类衍生物、制备及其应用制造技术

本发明专利技术公开了苦参酸/氧化苦参酸类衍生物、制备及其应用，该系列苦参酸/氧化苦参酸类衍生物的结构通式如下所示。

Matrine / Oxymatrine derivatives, preparation and Application

The present invention discloses matric acid/oxymatric acid derivatives, their preparation and application. The general structural formula of the series of matric acid/oxymatric acid derivatives is as follows.

【技术实现步骤摘要】
苦参酸/氧化苦参酸类衍生物、制备及其应用
本专利技术涉及系列具有杀虫活性的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，尤其涉及苦参酸/氧化苦参酸类衍生物及其制备方法，以及该类系列衍生物在制备植物源杀虫/螨剂中的应用。
技术介绍
苦参碱(Matrine)是由豆科植物苦参的干燥根、植株和果实中提取的一种喹诺里西啶类生物碱，因其在医药及农药领域具有较好的生物学活性和药理学性质而备受关注。已有的文献中对苦参碱及其衍生物在抗癌、抗炎、抗病毒、镇痛、抗纤维化和杀虫等广泛的生物活性，例如：文献【HeLQ,LiuJ,YinDK,ZhangYH,WangXS.2010a.Synthesisandbiologicalevaluationofnitricoxide-releasingmatrinederivativesasanticanceragents.Chin.Chem.Lett.,21(4):381-384】报道了苦参碱类衍生物的抗癌活性；文献【HuHG,WangSZ,ZhangCM,WangL,DingL,ZhangJP,WuQY.2010.Synthesisandinvitroinhibitoryactivityofmatrinederivativestowardspro-inflammatorycytokines.Bioorgan.Med.Chem.Lett.,20(24):7537-7539】报道了苦参碱类衍生物的消炎活性；文献【YangYJ,XiuJH,ZhangX,ZhangLF,YanK,QinC,LiuJN.2012.Antiviraleffectofmatrineagainsthumanenterovirus71.Molecules,17(9):10370-10376】报道了苦参碱的抗病毒活性。本专利技术苦参酸/氧化苦参酸类衍生物在粘虫/朱砂叶螨毒杀方面的活性研究未见报道。
技术实现思路
本专利技术的第一个目的在于，提供苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，经研究发现，该类衍生物具有高效、低毒的杀虫/螨活性。本专利技术的第二个目的是，提供一种苦参酸/氧化苦参酸类衍生物的制备方法。本专利技术的第三个目的是，将苦参酸/氧化苦参酸类衍生物用于制备植物源杀虫/螨剂的应用。为实现上述任务，本专利技术是通过下列技术措施得以实现：苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，其化学结构通式为：式中：R1是苯磺酰氯、4-甲基苯磺酰氯、4-乙基苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯、4-碘苯磺酰氯、苄氯、4-氟苄氯、4氯苄氯、4-溴苄氯、4-甲基苄氯、2-氯苄氯、苯胺、对甲基苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺和对溴苯胺中的一种；R2是OH、O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖、O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖、O-CH3、O-CH2CH3和O-CH2CH2CH(CH3)2中的一种；X是O或none。可选的，所述衍生物的结构具有以下结构之一：(1)：R1＝SO2-Ph，R2＝OH；(2)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝OH；(3)：R1＝SO2-(4-CH2CH3)Ph，R2＝OH；(4)：R1＝SO2-(4-Cl)Ph，R2＝OH；(5)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝OH；(6)：R1＝SO2-(4-I)Ph，R2＝OH；(7)：R1＝SO2-Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(8)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(9)：R1＝SO2-(4-CH2CH3)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(10)：R1＝SO2-(4-Cl)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(11)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(12)：R1＝SO2-(4-I)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(13)：R1＝SO2-Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(14)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(15)：R1＝SO2-(4-CH2CH3)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(16)：R1＝SO2-(4-Cl)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(17)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(18)：R1＝SO2-(4-I)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(19)：R1＝CH2-Bn，R2＝OH；(20)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝OH；(21)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝OH；(22)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝OH；(23)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝OH；(24)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝OH；(25)：R1＝CH2-Bn，R2＝O-CH3；(26)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝O-CH3；(27)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝O-CH3；(28)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝O-CH3；(29)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝O-CH3；(30)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝O-CH3；(31)：R1＝CH2-Bn，R2＝O-CH2CH3；(32)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝O-CH2CH3；(33)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH3；(34)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝O-CH2CH3；(35)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝O-CH2CH3；(36)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH3；(37)：R1＝CH2-Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(38)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(39)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(40)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(41)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(42)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(43)：R1＝SO2-Ph，R2＝NH-Ph；(44)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝NH-Ph；(45)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝NH-Ph；(46)：R1＝SO2-Ph，R2＝NH-(4-CH3)Ph；(47)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝NH-(4-CH3)Ph；(48)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝NH-(4-CH3)Ph；(49)：R1＝SO2-Ph，R2＝NH-(4-F)Ph；(50)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝NH-(4-F)Ph；(51)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝NH-(4-F)Ph；(52)：R1＝SO2-Ph，R2＝NH-(4-C本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，其特征在于，其化学结构通式为：

【技术特征摘要】
1.苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，其特征在于，其化学结构通式为：式中：R1是苯磺酰氯、4-甲基苯磺酰氯、4-乙基苯磺酰氯、4-氯苯磺酰氯、4-溴苯磺酰氯、4-碘苯磺酰氯、苄氯、4-氟苄氯、4氯苄氯、4-溴苄氯、4-甲基苄氯、2-氯苄氯、苯胺、对甲基苯胺、对氟苯胺、对氯苯胺和对溴苯胺中的一种；R2是OH、O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖、O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖、O-CH3、O-CH2CH3和O-CH2CH2CH(CH3)2中的一种；X是O或none。2.如权利要求1所述的苦参酸/氧化苦参酸类衍生物，其特征在于，所述衍生物的结构具有以下结构之一：(1)：R1＝SO2-Ph，R2＝OH；(2)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝OH；(3)：R1＝SO2-(4-CH2CH3)Ph，R2＝OH；(4)：R1＝SO2-(4-Cl)Ph，R2＝OH；(5)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝OH；(6)：R1＝SO2-(4-I)Ph，R2＝OH；(7)：R1＝SO2-Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(8)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(9)：R1＝SO2-(4-CH2CH3)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(10)：R1＝SO2-(4-Cl)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(11)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(12)：R1＝SO2-(4-I)Ph，R2＝O-2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-葡萄糖；(13)：R1＝SO2-Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(14)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(15)：R1＝SO2-(4-CH2CH3)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(16)：R1＝SO2-(4-Cl)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(17)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(18)：R1＝SO2-(4-I)Ph，R2＝O-2,3,4-O-三乙酰基-α-D-木糖；(19)：R1＝CH2-Bn，R2＝OH；(20)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝OH；(21)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝OH；(22)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝OH；(23)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝OH；(24)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝OH；(25)：R1＝CH2-Bn，R2＝O-CH3；(26)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝O-CH3；(27)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝O-CH3；(28)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝O-CH3；(29)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝O-CH3；(30)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝O-CH3；(31)：R1＝CH2-Bn，R2＝O-CH2CH3；(32)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝O-CH2CH3；(33)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH3；(34)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝O-CH2CH3；(35)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝O-CH2CH3；(36)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH3；(37)：R1＝CH2-Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(38)：R1＝CH2-(4-F)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(39)：R1＝CH2-(4-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(40)：R1＝CH2-(4-Br)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(41)：R1＝CH2-(4-CH3)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(42)：R1＝CH2-(2-Cl)Bn，R2＝O-CH2CH2CH(CH3)2；(43)：R1＝SO2-Ph，R2＝NH-Ph；(44)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝NH-Ph；(45)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝NH-Ph；(46)：R1＝SO2-Ph，R2＝NH-(4-CH3)Ph；(47)：R1＝SO2-(4-CH3)Ph，R2＝NH-(4-CH3)Ph；(48)：R1＝SO2-(4-Br)Ph，R2＝NH-(4-CH3)Ph；(49)：R1＝SO2-Ph，R2＝...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐晖，李绍晨，徐鸣，章冰川，
申请(专利权)人：西北农林科技大学，
类型：发明
国别省市：陕西,61