一种区分6-羟基喹啉及其同分异构体3-羟基喹啉的方法技术

一种区分6‑羟基喹啉及其同分异构体3‑羟基喹啉的方法，其特征在于：应用“H2SO4 ‑ KIO3 ‑ [NiL](ClO4)2 ‑丙二酸‑ H2O2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，根据6‑羟基喹啉及其同分异构体3‑羟基喹啉对该体系的影响不同，从而实现6‑羟基喹啉及其同分异构体3‑羟基喹啉的区分。本发明专利技术所涉及的区分方法所提供的电位振荡图谱具有直观性，可以方便快捷地区分出6‑羟基喹啉及其同分异构体3‑羟基喹啉，而且设备简单、准确度高、易于操作和观察。

A method for distinguishing 6- hydroxyquinoline and its isomer 3- hydroxyquinoline

A method for distinguishing 6_hydroxyquinoline and its isomer 3_hydroxyquinoline is characterized in that a nonlinear chemical oscillatory system of H2SO4[NiL] (ClO4)2829 Thus, 6 hydroxyquinoline and its isomer 3 hydroxyquinoline can be distinguished. The potential oscillation map provided by the discrimination method of the invention is intuitive and can be conveniently and quickly separated from 6_hydroxyquinoline and its isomer 3_hydroxyquinoline, and the equipment is simple, accurate, easy to operate and observe.

【技术实现步骤摘要】
一种区分6-羟基喹啉及其同分异构体3-羟基喹啉的方法
本专利技术涉及一种区分方法，具体地说是一种四氮杂十四环二烯镍配合物[NiL](ClO4)2催化的非线性化学体系对6-羟基喹啉及其同分异构体3-羟基喹啉的区分方法，属于定性分析化学领域。
技术介绍
6-羟基喹啉及其同分异构体3-羟基喹啉具有相同的分子式，同属于化合物的同分异构体，彼此在各自的领域中扮演着举足轻重的角色。6-羟基喹啉是一种淡黄色粉末，广泛用于合成染料、医药、农药中间体和多种化学助剂,是重要喹啉类化合物之一。3-羟基喹啉是合成药物的基础原料,常用作医药中间体，主要应用于抗疟疾药物的合成。由于6-羟基喹啉和其同分异构体3-羟基喹啉分子式相同、结构相近，因此使得他们的一些物理和化学性质也相似，且两者的外观也极为相似，导致两者难以区分，其结构如下图。由于这两种羟基喹啉属于位置异构体，其官能团的化学性质及物理性质十分接近，且两者的外观也极为相似，导致两者难以区分，给其定性分析带来困难，其结构如下图所示。目前已经报道的检测6-羟基喹啉的方法及其同分异构体3-羟基喹啉的方法主要有薄层色谱法、气相色谱法、分光光度法、高效液相色谱法。但区分二者的鉴别方法还未被报道出来，因此寻找一种区分效果好且操作简便快速、结果容易判断的定性分析方法就显得十分必要。二者结构式如式（1）
技术实现思路
本专利技术旨在为6-羟基喹啉和其同分异构体3-羟基喹啉提供一种新颖且方便快捷的区分方法，即应用[NiL](ClO4)2催化的非线性化学振荡体系对6-羟基喹啉和其同分异构体3-羟基喹啉的区分方法，本区分方法是基于该配合物催化的非线性化学振荡体系对6-羟基喹啉和其同分异构体3-羟基喹啉的敏锐响应而开发的一种电化学振荡体系法。具体地说，是将相同浓度待区分样品（6-羟基喹啉和3-羟基喹啉）分别加入到两组振荡体系中，根据待区分样品对振荡体系的影响不同，实现对待区分样品的定性分析：若使得体系的振荡受到抑制，经过一段抑制期(tin)后振荡恢复，恢复后的振荡出现振荡周期增大，振荡次数减少的现象，则所加入的待区分样品为6-羟基喹啉；若对振荡体系无影响，则所加入的待区分样品为3-羟基喹啉，且本专利技术处理样品时间短，测定条件简单易控制便于推广和应用。本专利技术解决技术问题，采用如下技术方案：本专利技术为6-羟基喹啉及其同分异构体3-羟基喹啉提供了区分方法，其特点在于：以乙醇为溶剂，配制待区分样品的溶液；应用“H2SO4-KIO3-[NiL](ClO4)2-丙二酸-H2O2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，记录振荡体系的振荡图谱，任意一个稳定的电位最低点处，向振荡体系中加入待区分样品的溶液，根据待区分样品对振荡体系的影响不同，实现对待区分样品的定性分析；所述待区分样品为6-羟基喹啉和3-羟基喹啉；向两组区分溶液（非线性体系）中，分别加入待区分样品（6-羟基喹啉和3-羟基喹啉）的溶液。若待区分样品使得体系的振荡受到抑制，经过一段抑制期(tin)后振荡恢复，恢复后的振荡出现振荡周期增大，振荡次数减少的现象，则待区分样品为6-羟基喹啉；若待区分样品对振荡体系无影响，则待区分样品为3-羟基喹啉。所述振荡产生的任意一个稳定的电位最低点是指振荡产生的第3~25个电位最低点中的任意一个。本专利技术所称的四氮杂十四环二烯镍配合物是5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯为配体的四氮杂大环镍()配合物，结构式如式（2）所示，并记作[NiL](ClO4)2，L即为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯；本配合物的结构与生命体内肌红蛋白、血红蛋白、叶绿素以及一些金属酶的关键结构卟啉环很相似，这种以[NiL](ClO4)2催化的化学振荡反应与植物和动物细胞内的生化振荡类似。所以，该体系具有稳定的振幅、较长的振荡寿命及对6-羟基喹啉和3-羟基喹啉的敏锐响应。[NiL](ClO4)2的制备分两步：1)制备L·2HClO4；2)由L·2HClO4制备[NiL](ClO4)2。1)制备L·2HClO4：将98.5mL乙二胺装入一只500mL三颈瓶中，在冰浴条件下，120分钟内搅拌下缓慢滴加126mL70%高氯酸。最初的反应剧烈并伴有白烟产生，所以滴加速度控制在每5秒钟l滴。随着反应进行可以适当加快滴加速度，直到滴加完为止，得到透明的溶液。仍然在冰水浴的条件下，向该透明溶液加入224mL无水丙酮并剧烈搅拌，溶液很快变浑浊同时形成非常粘稠混合物。仍然在冰水浴的条件下保持2-3小时以便充分反应。将所得产物转移到布氏漏斗进行抽滤分离，并用丙酮充分洗涤，可得纯白色固体。将此纯自色固体在热的甲醇-水溶液中重结晶，用硅胶干燥剂真空干燥，得80g白色晶体，此白色晶体为L·2HClO4。参考文献：1.Curtis,N.F.andHay,R.W.,J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1966,p.534.2.GangHu,PanpanChen,WeiWang,LinHu,JimeiSong,LingguangQiu,JuanSong,E1ectrochimicaActa,2007,Vol.52,pp.7996-8002.3.LinHu,GangHu,Han-HongXu,J.Ana1.Chem.,2006,Vol.61,NO.10,pp.1021-1025.4.胡刚,中国科学技术大学博士论文,p25-27，合肥，2005年。2)由L·2HClO4制备[NiL](ClO4)2：将11gNi(AC)24H2O与21g的L·2HClO4置于500mL三颈瓶中，使其溶于250mL甲醇，热水浴加热回流3小时，最后出现黄色沉淀，过滤、将滤液在热水浴中浓缩至原体积l/2，放置过夜，充分结晶，得到黄色晶体。将黄色晶体转移至布氏漏斗并用甲醇洗涤，在热的乙醇-水溶液中重结晶，真空干燥，可得8g[NiL](ClO4)2亮黄色晶体。参考文献：1.N.F.Curtis,J.Chem.Soc.DoltonTran.,1972,Vol.13,1357.2.胡刚,中国科学技术大学博士论文,p42-43,合肥,2005年。本区分方法与现有技术的区别在于，本专利技术应用“H2SO4-KIO3-[NiL](ClO4)2-丙二酸-H2O2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，以6-羟基喹啉及其同分异构体3-羟基喹啉对该区分溶液的振荡图谱的影响不同，实现对6-羟基喹啉和3-羟基喹啉同分异构体的区分。6-羟基喹啉和3-羟基喹啉，在区分溶液（非线性振荡体系）中的可检测的浓度范围为5.0×10-5-2.0×10-4mol/L。上述待区分溶液可区分的浓度范围是经实验确定的最优浓度范围。在该浓度范围内，6-羟基喹啉和3-羟基喹啉对该区分溶液产生的影响差异十分明显，易于观察分析，容易实现区分。另外，区分溶液（振荡体系）中各组分的浓度范围如表1所示，经过多次实验得到的区分溶液（振荡体系）的最佳溶液如表2所示：表1：振荡体系中各组分的浓度范围硫酸(mol/L)碘酸钾(mol/L)[NiL](ClO4)2(mol/L)丙二酸(mol/L)过氧化氢(mol/L)0.024375-0.0250.01925-0.022756.4875×本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种区分6‑羟基喹啉及其同分异构体3‑羟基喹啉的方法，其特征在于：以乙醇为溶剂，配制待区分样品的溶液；应用“H2SO4 ‑ KIO3 ‑ [NiL](ClO4)2 ‑丙二酸‑ H2O2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，记录振荡体系的电位随时间的变化电位振荡图谱，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，向两组区分溶液（非线性振荡体系）中分别加入待区分样品的溶液，根据待区分样品对振荡体系的影响不同，实现对待区分样品的区分；[NiL](ClO4)2中L为5, 7, 7, 12, 14, 14‑六甲基‑1, 4, 8, 11‑四氮杂十四‑4, 11‑二烯；鉴别溶液中各组分的摩尔浓度为：硫酸0.024375‑0.025mol/L、碘酸钾0.01925‑0.02275mol/L、[NiL](ClO4)2 6.4875×10‑4‑8.65×10‑4mol/L、丙二酸0.15‑0.175mol/L、过氧化氢1.4‑1.55mol/L；所述待区分样品为6‑羟基喹啉或对3‑羟基喹啉。

【技术特征摘要】
1.一种区分6-羟基喹啉及其同分异构体3-羟基喹啉的方法，其特征在于：以乙醇为溶剂，配制待区分样品的溶液；应用“H2SO4-KIO3-[NiL](ClO4)2-丙二酸-H2O2”非线性化学振荡体系作为区分溶液，记录振荡体系的电位随时间的变化电位振荡图谱，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，向两组区分溶液（非线性振荡体系）中分别加入待区分样品的溶液，根据待区分样品对振荡体系的影响不同，实现对待区分样品的区分；[NiL](ClO4)2中L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯；鉴别溶液中各组分的摩尔浓度为：硫酸0.024375-0.025mol/L、碘酸钾0.01925-0.02275mol/L、[NiL](ClO4)26.4875×10-4-8.65×10-4mol/L、丙二酸0.15-0.175mol/L、过氧化氢1.4-1.55mol/L；所述待区分样品为6-羟基喹啉或对3-羟基喹啉。2.根据权利要求1所述的区分方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡刚，周颖，程文华，张慧，张望宁，吴蓝，亚瑟，
申请(专利权)人：安徽大学，
类型：发明
国别省市：安徽,34