漆酶反应的增强作用制造技术

本发明专利技术涉及在漆酶或漆酶的相关酶和增强剂的存在下氧化底物的方法，更具体地说本发明专利技术涉及在溶液中漂白染料的方法，涉及几种织物一起在洗涤液中洗涤时抑制织物染料由着色织物向另一织物转移的方法，涉及漂白含木质素材料，特别是漂白纸张生产用纸浆的方法，涉及纸浆制造废水的处理方法，以及涉及木质素或含木质素材料的酶聚合和／或改性的方法。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及酶的活化，更具体地说，本专利技术涉及能增强漆酶和相关酶活性的试剂。本专利技术还涉及在漆酶以及增强剂存在下氧化底物的方法。更具体地说，本专利技术涉及在溶液中漂白染料的方法，涉及当几种织物在洗涤液中一起洗涤时能抑制织物染料由着色织物向另一织物转移的方法，涉及含木质素材料的漂白方法，特别是漂白纸张生产用纸浆的方法，涉及纸浆制造中的废水处理方法，以及涉及木质素或含木质素材料的酶聚合和/或改性的方法。漆酶(E.C.1.10.3.2)是一种能催化底物(电子或氢质子)和氧的氧化作用的酶。已知这些酶可来自微生物、植物体或动物体，如真菌。它们是典型的铜蛋白，即其中含有一个或多个铜原子作可辅基。现有人建议将漆酶用于例如纸张生产中纸浆的漂白，用于纸浆生产中废水的处理，用于洗涤剂漂白的改进，用于洗涤中抑制染料的转移，以及用于木质素的改性，例如用于刨花胶合板的生产。由Boehringer Mannheim供应的化合物2,2’-连氮基-双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸盐)，ABTS是发色底物，是常用的过氧化物酶和酚氧化酶试剂。这些酶可催化分别由过氧化氢和分子氧进行的ABTS氧化作用，得到绿兰色，此工艺可由光度分析控制。已知当ABTS被漆酶(多酚氧化酶，EC 1.10.3.2)氧化时形成稳定的阳离子团，人们认为其作用为非酚木质素类化合物氧化作用的氧化还原介体(Bourbonnais R．和Paice M.G.,FEBS lett,(1990),267,99-102)。在ABTS存在下就漆酶对牛皮纸浆的去甲基作用和去木质作用进行研究表明在ABTS存在下漆酶的部分去甲基作用的程度提高了(Bourbonnais,R.and Paice,M.G；Microbiol.Biotechol.,(1992),36,823-827)。已有报导说某些可氧化的底物如金属离子和酚类化合物如7-羟基香豆素(7HCm)、香草醛(VAN)和对羟基苯磺酸盐(PHBS)能增强漂白作用，可作为加速剂或增强子〔参见例如WO 92/18683,WO 92/18687，以及Kato M和Shlmizu S,Plant cell Physiol.,1985,26(7),pp1291-1301(特别是表1)，或Sannders B.C.等人，Peroxi-dase,London,1964,P141ff)。现出人意料地发现由至少两上芳环组成的有机化合物能够增强漆酶的活性，在上述芳环中至少有一个环由一个或多个氮、氧和硫原子取代，并且所述芳环还可进一步稠合。相应的，第一方面，本专利技术提供了增强漆酶活性的试剂，该试剂是由至少两个芳环组成的有机化合物，在所述芳环中至少有一个环由一个或多个氮、氧和硫原子取代；以及所述芳环可进一步的稠合。就更具体的方面而言，本专利技术提供了增强漆酶活性的试剂，该试剂是通过Ⅰ的有机化合物 其中A表示单键或下述基团之一(-CR11=CR15-)n、(-CR11=N-N=CR15-)、(-NR11-)、(-CR12=N-)n、(-NR11-CR12=N-N=CR15-)、(-NR11-CR12=N-)、(-CR12=N-NR11)、(-NR11-CR12=CR13-)、(-N=N-)，在上述基团中n表示1至6的整数；或者A表示碳、羰基、氮、硫、氧、硒或磷，其中碳、磷和氮可以是未取代的或是由取代基R11的取代的；该通式中的取代基R1-R13和R15可以相同或不同，各独立地表示下述任一基团氢、羟基、甲酰基、羧基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐、氨磺酰基、二氧磷基、膦酰基、膦酰氧基、硫烷二基(sulfandiyl)、硝基、氨基、苯基、C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5烷基、芳基-C1-C5烷基；其中的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的或进一步被一或二个取代基R14所取代；其中的苯基可以进一步是未取代的或由一个或多个取代基R14所取代的；以及其中的C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5烷基和芳基-C1-C5烷基可以是饱和的或不饱和的、支链的或直链的，以及可以是未取代的或进一步由一个或多个取代基R14所取代的；其中的取代基R14表示任一下述基团羟基、甲酰基、羧基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、氨基烷基、哌啶子基、哌嗪基、吡咯烷基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基；其中的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的或进一步由羟基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基一取代或二取代；其中的苯基可进一步由一个或多个下述基团取代；羟基、氨基、甲酰基、羟基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐，以及氨磺酰基；其中的C1-C5烷基和C1-C5烷氧基可进一步是饱和的或不饱和的，支链的或直链的，以及可进一步地由下述任意基团一取代或二取代羟基、氨基、甲酰基、羧基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐，以及氨磺酰基；或通式中的R5和R6一起形成基团-B-，而B表示单键、基团(-CH=CH-)n或基团(-CH=N-)n，其中n表示1-6的整数；或者B表示碳、氮、硫、氧、硒或碲，其中碳和氮可以是未取代的或由上文定义的取代基R14取代；或通式中的取代基R1-R10之中的二个基团一起形成基团-C-,C表示任一下述基团(-CHR11-N=N-)、(-CH=CH-)n、(-CH=N-)n，其中n表示2-4的整数，以及其中的R11如上文定义或当上式中的n为1时，通式中的R5和R12，和/或R6和R13一起形成基团-D-，其中D表示下述基团(-CHR11-)(-NR11-)(-CR11=CR15-)(-CR11=N-)(-N=CR11-)(-O-)(＞C=O)或(-S-)，以及其中R11和R15如上文定义的取代基。本另一具体的方面，本专利技术提供了增强漆酶活性的试剂，该试剂是通过Ⅱ的有机化合物 其中取代基R1-R8可以相同或不同，各自独立地表示任一下述基团氢、羟基、甲酰基、羧基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5烷基、芳基-C1-C5烷基；其中氨基甲酰基、氨磺酰基、以及氨基可进一步是未取代的或由取代基R9一取代或二取代；其中的苯基可以是未取代的或进一步由取代基R9一取代或多取代；其中的C1-C14烷基、C1-C5烷氧基、羰基-C1-C5烷基和芳基-C1-C5烷基可以是饱和的或不饱和的、支链的或直链的，和进一步是未取代的或由一个或多个取代基R9所取代；其中取代基R9表示任一下述基团羟基、甲酰基、羧基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐、氨磺酰基、硝基、氨基、苯基、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基；其中的氨基甲酰基、氨磺酰基和氨基可以是未取代的或进一步由羟基、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基一取代或二取代；其中的苯基可进一步由一个或多个下述基团取代羟基、氨基、甲酰基、羧基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐以及氨磺酰基；以及其中的C1-C5烷基、C1-C5烷氧基可进一步是饱和或不饱和的、支链或直链的，以及可进一步由下述基团一取代或二取代的羟基、氨基、甲酰基、羧基和其酯和盐、氨基甲酰基、磺基和其酯和盐，以及氨磺酰基；或通式中取代基R1-R8之中本文档来自技高网...

【技术保护点】
用酶氧化底物的方法，该酶选自下述一组酶：漆酶，ｃｈａｔｅｃｈｏｌ氧化酶，单酚单加氧酶和胆红素氧化酶，其特征在于存在以下通式所示的增强剂：＊＊＊通式中的Ａ表示单键，或下列基团之一：（＞Ｃ＝Ｏ），（－ＣＨ＝ＣＨ－），（－ＣＨ＝Ｎ－） ，（－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－），（－ＮＲ↑［１１］－）；以及通式中的取代基Ｒ↑［１］－Ｒ↑［１１］，可以相同或不同，各独立地表示下列任何基团：氢，羟基，羧基及其酯和盐，磺基及其酯和盐，甲氧基，氨基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］－烷基；该氨基可用 甲基取代一次或两次；而Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］－烷基可为饱和的或不饱和的，支链的或非支链的，非取代的或用一个或多个下列基团取代的：羧基及其酯和盐，和氨基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：P施奈德，AH皮德森，
申请(专利权)人：诺沃奇梅兹有限公司，
类型：发明
国别省市：DK[丹麦]