A bis (thioethyl) thioether [NiFe] hydrogenase model compound containing a bisphosphonate ligand and a bridged trisulfide ligand and its synthesis method. The model compound uses [BF4] as an anion, and the iron center of the model compound has only one carbonyl group, making the model compound react exclusively. The chemical structure is as follows:
【技术实现步骤摘要】
含双膦配体和桥连三硫配体双(硫乙基)硫醚[NiFe]氢化酶模型物及合成方法
本专利技术属于金属有机﹑能源科学和材料科学领域,特别是一种含双(硫乙基)硫醚的[NiFe]氢化酶模型物及其合成方法。
技术介绍
众所周知,能源问题和环境问题已经成为制约经济发展和社会进步的重要因素,发展绿色的﹑环境友好型新能源迫在眉睫。氢气因具备可再生、燃烧值高及燃烧后只生成水等优点,成为公认的理想能源,但因传统制氢方法能耗大且污染严重,氢能源并不能广泛使用。科学家们发现自然界中存在可以高效催化水中质子还原为氢气的金属酶,并用X-射线晶体衍射法确定他们的分子结构,自从天然[NiFe]氢化酶的分子结构得到确认后,关于[NiFe]氢化酶活性中心的模拟合成已经有大量的报道,以期望研发出高效廉价催化剂,实现氢能源的大规模使用,参见:Volbeda,A.;Charon,M.-H.;Piras,C.;Hatchikian,E.C.;Frey,M.;Fontecilla-Campus,J.C.Nature.1995,373,580.Hu,Y.;Shaw,A.P.;Estes,D.P.;Norton,J. ...
【技术保护点】
1.含双膦配体和桥连三硫配体双(硫乙基)硫醚[NiFe]氢化酶模型物,其特征是这种模型物使用[BF4‑]作为阴离子,而且模型物的铁中心只有一个羰基,化学结构式如下所示:
【技术特征摘要】
1.含双膦配体和桥连三硫配体双(硫乙基)硫醚[NiFe]氢化酶模型物,其特征是这种模型物使用[BF4-]作为阴离子,而且模型物的铁中心只有一个羰基,化学结构式如下所示:结构式中L1,L2为[(dppe)=1,2-双(二苯基膦)乙烷]或[(dppv)=1,2-双(二苯基膦)乙烯]或[(dppp)=1,3-双(二苯基膦)丙烷]或[(dppb)=1,4-双(二苯基膦)丁烷]。2.含双膦配体和桥连三硫配体双(硫乙基)硫醚[NiFe]氢化酶模型物合成方法,其特征是步骤如下:1)在手套箱称取[FeCl2]于一个三口烧瓶中,氮气保护下,加入除氧的丙酮,通入CO,得淡黄色悬浮液,称取[dppe]或者[dppv]溶于除水除氧的四氢呋喃,室温下搅拌,溶液变为红色;2)另称取氢化钠加入到一个反应瓶中,加入除水除氧的四氢呋喃,滴加双(巯乙基)硫醚,反应4h后,加入到上述溶液中,搅拌得反应液;3)反应结束后,过滤,抽干溶剂得红色固体[(dppe)FeS3CO]或暗红色固体[(dppv)FeS3CO];4)在装有磁子的Schlenk反应瓶中,在氮气保护下加入[(dppe)FeS3CO]或者[(dppv)FeS3CO];5)向上述反应瓶中加入[NaBF4],[(dppe)NiCl2]或者[(dppv)NiCl2]或者[(dppp)NiCl2]或者[(dppb)NiCl2];6)向上述反应瓶中加入丙酮,搅拌得到混合液,在室温下反应6h,得到反应液;7)将上述反应液减压抽干,用体积比为12:1的二...
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