软线覆盖用组合物、使用该组合物的橡胶加强用软线以及使用该软线的橡胶制品制造技术

本发明专利技术提供一种软线覆盖用组合物，其特征在于，含有第一橡胶的胶乳、酚醛树脂、间苯二酚－甲醛的水溶性缩合物，并使其在固体成分中占有的比例分别为第一橡胶是３０～９５质量％，酚醛树脂是０．０１～３０质量％，所述水溶性缩合物是２～１５质量％，第一橡胶是碘值为１２０以下的含腈基高饱和聚合物橡胶，所述水溶性缩合物为酚醛清漆型的缩合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及软线覆盖用组合物、使用该组合物的橡胶加强用软线、以及使用该软线的橡胶制品。
技术介绍
作为橡胶带等橡胶制品的加强材料，使用玻璃纤维或芳香族聚酰胺之类的加强用纤维的软线正在被使用。另外，为了维持适当的时机，在汽车的内燃机的凸轮轴驱动中使用的齿形皮带要求具有高度的寸法稳定性。进而，近年来，不仅是在凸轮轴驱动中，而且为了用于喷射泵的驱动或产业用机器的动力传递之类的施加高负荷的用途，要求高强度或高弹性力。这些橡胶制品由于反复受到弯曲应力，而有时产生弯曲疲劳，性能低下，同时会在加强材料与埋入该加强材料的橡胶之间产生剥离。另外，加强用软线被磨耗，强度容易降低。这样的现象有被热和水分加速的趋势。所以，在加强用软线上涂布各种处理剂。作为该处理剂，提出了各种建议。例如，在特开昭63-270877号公报中，提出有间苯二酚-甲醛缩合物以及碘值为120以下的含腈基高饱和共聚物橡胶胶乳为主要成分的处理剂。含腈基高饱和共聚物橡胶胶乳是通过对利用乳剂聚合法得到的含腈基不饱和共聚物进行氢化而得到的。在特开平8-120573号公报中，提出有含有间苯二酚-甲醛水溶性缩合物、碘值为120以下的含腈基高饱和聚合物和甲基丙烯酸盐的处理剂。在特开平8-333564号公报中，提出有在含羧基高饱和丁腈橡胶的胶乳中配合了间苯二酚-甲醛树脂和芳香族系环氧树脂而成的粘接剂组合物。利用上述以往的处理剂，改善加强用软线的耐热性。但是，使用橡胶带的温度是从低温区域到高温区域的宽范围。另外，室温下的耐弯曲疲劳性或寸法稳定性也是加强用软线所要求的重要特性。通过使用含有碘值120以下的含腈基高饱和聚合物的处理剂，可以得到高耐热性。但是，以往的处理剂相对于由构成加强用软线的纤维之间的摩擦引起的粘接强度的降低以及磨耗劣化的耐性不充分。另一方面，使用了乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯焦油聚合物胶乳的处理剂，对于由构成加强用软线的纤维之间的摩擦引起的磨耗劣化耐性强，在室温下的耐弯曲疲劳性或寸法稳定性良好。但是，在高温环境下，由于聚合物因热劣化而固化，所以有时耐弯曲疲劳性降低。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于，提供一种相对于室温和高温下的弯曲的耐性高且寸法稳定性高的可以构成加强用软线的软线覆盖用组合物。另外，本专利技术的目的之二在于，提供使用该组合物的加强用软线以及用该软线加强的橡胶制品。为了达到上述目的，本专利技术的软线覆盖用组合物，含有第一橡胶的胶乳、酚醛树脂、间苯二酚-甲醛的水溶性缩合物，并使其在固体成分中占有的比例为上述第一橡胶 30～95质量％上述酚醛树脂 0.01～30质量％上述水溶性缩合物 2～15质量％。上述第一橡胶是碘值为120以下的含腈基高饱和聚合物橡胶，上述水溶性缩合物为酚醛清漆型的缩合物。此外，“固体成分”是指除了溶剂或分散介质的成分。另外，本专利技术的橡胶加强用软线具备加强用纤维和以覆盖上述加强用纤维的方式形成的被膜，上述被膜是由软线覆盖用组合物形成的被膜，上述软线覆盖用组合物含有第一橡胶的胶乳、酚醛树脂、间苯二酚-甲醛的水溶性缩合物，并使其占固体成分的比例为上述第一橡胶30～95质量％上述酚醛树脂0.01～30质量％ 上述水溶性缩合物 2～15质量％。上述第一橡胶是碘值为120以下的含腈基高饱和聚合物橡胶，上述水溶性缩合物为酚醛清漆型的缩合物。另外，本专利技术的橡胶制品是用上述本专利技术的橡胶加强用软线加强的橡胶制品。在形成加强用软线的被膜时使用本专利技术的组合物(粘接剂)，由此可以牢固地粘接成为基质的橡胶和加强用软线。另外，使用该组合物覆盖的加强用软线在寸法稳定性、室温以及高温下的耐弯曲疲劳性方面出色。所以，本专利技术的加强用软线适合在宽范围的温度条件下接受弯曲应力的用途，例如汽车用同步带的加强用软线。通过使用利用本专利技术的组合物覆盖的加强用软线，可以得到在室温气氛下的耐弯曲疲劳性以及寸法稳定性高、且高温气氛下的耐弯曲疲劳性高的橡胶制品。附图说明图1是模式地表示本专利技术的橡胶制品的一个例子的图。具体实施例方式以下对本专利技术的实施方式举例说明。此外，本专利技术不被以下的例子所限定。<软线覆盖用组合物> 用于覆盖软线的本专利技术的组合物，含有第一橡胶的胶乳、酚醛树脂、间苯二酚-甲醛的水溶性缩合物，并使其占固体成分的比例为第一橡胶 30～95质量％酚醛树脂 0.01～30质量％水溶性缩合物 2～15质量％。第一橡胶是碘值为120以下、含有腈基(-CN)的高饱和聚合物橡胶。间苯二酚-甲醛的水溶性缩合物(以下有时称为“R-F缩合物”)为酚醛清漆型的缩合物。通过使用这样的组合物(处理剂)，可以得到特性高的加强用软线。(第一橡胶)从覆盖用组合物的耐热性的观点出发，需要第一橡胶的碘值为120以下。作为优选的碘值，为0～100，更优选为0～50。此外，碘值是依据日本工业规格(JIS)的K-0070-1992而求得的值。第一橡胶在覆盖用组合物的固体成分中所占的比例为30～95质量％的范围，优选为40～90质量％的范围，特别优选60～85质量％的范围。该比例如果不到30质量％，则软线的耐热性不会充分提高。如果该比例超过95质量％，作为必需成分的R-F缩合物的相对比例减少，所以与橡胶的粘接性降低。第一橡胶的胶乳可以为1种橡胶的胶乳，也可以为混合了多种橡胶的胶乳的胶乳。作为第一橡胶，可以例示为以下的物质。(1)对丁二烯-丙烯腈共聚物橡胶，异戊二烯-丁二烯-丙烯腈共聚物橡胶，异戊二烯-丙烯腈共聚物橡胶等进行氢化的产物。(2)丁二烯-丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物橡胶，丁二烯-丙烯酸-丙烯腈共聚物橡胶等，以及氢化它们的产物。(3)丁二烯-乙烯-丙烯腈共聚物橡胶，丁二烯-丙烯酸乙氧基乙酯-氯乙烯乙酸酯-丙烯腈共聚物橡胶，丁二烯-丙烯酸乙氧基乙酯-乙烯基降冰片烯-丙烯腈共聚物橡胶。此外，这些橡胶可以利用通常的聚合方法或通常的氢化法得到。第一橡胶的胶乳的优选的一个例子是氢化丁腈橡胶的胶乳，例如日本ZEON制的Zetpol2020(商品名，碘值28)。(酚醛树脂)酚醛树脂是必需成分，其添加目的是防止软线的摩擦引起磨耗劣化和提高软线的粘接力。本专利技术的酚醛树脂例如可以是通过使苯酚与甲醛发生反应而得到的酚醛树脂，也可以是通过使酚类和甲醛反应而得到的酚醛树脂。酚醛树脂也可以是通过在酸催化剂的作用下使苯酚或酚类与甲醛反应而得到的酚醛清漆型酚醛树脂。另外，酚醛树脂也可以是通过在碱催化剂的作用下使苯酚或酚类与甲醛反应而得到的可溶酚醛(resol)型的酚醛树脂。通过使用酚醛清漆型的酚醛树脂，可以抑制酚醛树脂产生碱成分。酚醛树脂在覆盖用组合物的固体成分中所占的比例在0.01～30质量％的范围，优选为0.03～20质量％的范围。例如7质量％～20质量％的范围。在酚醛树脂的比例不到0.01质量％的情况下，不能形成与橡胶的粘接力高的被膜。另一方面，在该比例超过30质量％的情况下，由覆盖用组合物形成的被膜过硬，加强用软线的耐弯曲疲劳性降低。此外，本专利技术的覆盖用组合物除了含有酚醛树脂以外，还包括聚氨酯树脂、尿素树脂、蜜胺树脂以及环氧树脂之类的树脂。(间苯二酚-甲醛的水溶性缩合物)在本专利技术的覆盖用组合物中，R-F缩合物是为了得到与橡胶的粘接性而必需的成分。R-F在覆盖用组合物的固体成分中所占的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种软线覆盖用组合物，其中，　　　　含有：第一橡胶的胶乳、酚醛树脂、间苯二酚－甲醛的水溶性缩合物，并使其在固体成分中占有的比例为：　　　　所述第一橡胶　　３０～９５质量％　　　　所述酚醛树脂　　０．０１～３０质量％　　　　所述水溶性缩合物　　２～１５质量％，　　　　所述第一橡胶是碘值为１２０以下的含腈基高饱和聚合物橡胶，所述水溶性缩合物为酚醛清漆型的缩合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：梶原启介，水越直哉，
申请(专利权)人：日本板硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]