用吲哚衍生物和碘化物进行角质纤维染色的方法技术

人类角质纤维染色方法，其中在纤维上涂用至少一种ｐＨ３．５—７的组合物（Ａ），其中于化妆介质中包含至少一种式（Ｉ）吲哚衍生物或其无机或有机酸加成盐或其与碱金属，碱土金属或胺的盐以及（ａ）碘离子或（ｂ）过氧化氢并在组合物（Ａ）涂用之前或之后涂用组合物（Ｂ），其中于化妆介质中或者（ａ）在组合物（Ａ）包含碘离子时包含过氧化氢且组合物（Ｂ）ｐＨ２—７或者在组合物（Ａ）包含过氧化氢时包含碘离子。式（Ｉ）中各代号定义同说明书。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及用吲哚衍生物进行人类角质纤维着色的新方法以及其中所用的组合物。众所周知，酪氨酸天然生物合成真黑素是分几步进行的。其步骤之一包括形成5，6-二羟基吲哚，此吲哚的氧化物即为真黑素主要成分之一的色素。过去已提出了许多采用5，6-二羟基吲哚或其某些衍生物进行头发染色的方法。这方面，法国专利1166172提出将酸性pH的5，6-二羟基吲哚溶液涂于头发上5-60分钟，其中不进行冲洗并在脱水之后用氧化剂尤其是用过氧化氢显色。法国专利1133594则提出将5，6-二羟基吲哚的碱性溶液涂于头发上，必要时溶液中还含有氧化剂或氧化催化剂。可采用各种不同氧化剂如过氧化氢和氧化催化剂如氮化铜。按此方法可分两步进行，先将5，6-二羟基吲哚引入碱性介质中，然后冲洗并用氧化催化剂显色。法国专利申请2536993又建议多步染色方法，中间进行冲洗，其中包括先涂用碱性pH的金属盐溶液，然后再涂用5，6-二羟基吲哚溶液。这两步之间进行冲洗，然后涂用或不涂用过氧化氢，目的是为了调节光照时的最终色调。现有技术的这些方法还有各种各样的缺点，其中或者经过长时间曝光之后色调仍然不很深，或者可达到深色调，但需要长时间曝光，还会使表面染色不牢。元素周期表中Ⅲ至Ⅷ族的某些金属盐不可能总是无毒的，而且应用时还会改变头发的美容和机械性能。另一方面，以5，6-二羟基吲哚及其某些衍生物为基础的组合物又有贮存不稳定，尤其是在碱性介质中贮存不稳定的问题。在上述现有技术所用条件下，所得浅色调是因部分损坏色素而造成的，而不是由所用5，6-二羟基吲哚的分子特性造成的。实际上，浅色调起因于所形成色素的脱色，采用过量的双氧水而造成的脱色。此外，过量的双氧水还可能使头发降解而损坏。法国专利1264707还提出用5，6-二羟基吲哚的某些甲基衍生物进行染色的方法以获得比应用5，6-二羟基吲哚时更浅的色调。其中所得浅色调是由所用5，6-二羟基吲哚甲基衍生物的分子特性带来的。但是，该方法要求长时间的曝光才能显示出符合要求的色调，而且其表面染色很不牢。作为本专利技术目的，申请人现已专利技术了人类角质纤维染色新方法，其中采用吲哚衍生物可达到头发深着色而又不会使其降解损坏，同时曝光时间短。所得色调，不管是深色还是浅色，均显示出显著的耐洗涤性以及耐光照性。本专利技术另一目的包括该染色法所用组合物以及采用不同化合物的多种组分构成的“染色盒”。本专利技术的其它目的将在下面的详细描述以及随后的实施例中阐明。本专利技术人类角质纤维特别是头发染色方法的基本特征是在纤维上涂用至少一种组合物(A)，其中于化妆介质中包含一种或多种式Ⅰ吲哚衍生物和其与无机或有机酸的加成盐如氢氯化物和氢溴化物以及相应的碱金属，碱土金属或胺盐并连用或者(a)碘离子或者(b)pH3.5-7的过氧化氢溶液 其中R1为H，低碳烷基或-SiR9R10R11;R2和R3相同或不同，可为H或更好为低碳烷基，羟基，低碳烷氧羰基或-COOSiR9R10R11;R4和R5相同或不同，可为H，直链或支链1-20碳烷基，甲酰基，直链或支链2-20碳酰基，支链或支链3-20碳烯酰基，-SiR9R10R11，-P(O)(OR6)2，R6OSO2-，或更好是R4和R5与其连接氧原子成环，其中还可含羰基，亚甲基，硫代羰基或 或更好为 ;R6和R7为H或低碳烷基;R8为低碳烷氧基或单或二烷基氨基;R9，R10和R11相同或不同，可为直链或支链低碳烷基;至少是R1-R5之一不为H，并在这种组合物(A)涂用之前或之后涂用组合物(B)，其中于化妆介质中或者(a)在组合物(A)包含碘离子时包含pH2-7的过氧化氢或者(b)在组合物(A)包含过氧化氢时包含碘离子。上述式Ⅰ化合物中，低碳烷基或低碳烷氧基优选含1-6碳。上述式Ⅰ化合物中，特别优选的化合物为式Ⅱ化合物 其中R′2和R′3相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，羧基，烷氧基中有1-6碳的烷氧羰基;R′4和R′5相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，直链2-20优选为2-14碳酰基，三甲基甲硅烷基，或更好的是R′4和R′5与其连接氧原子一起形成亚甲基二氧环或羰基二氧环。上述式Ⅰ化合物中，更加优选的化合物可举出5-甲氧基-6-羟基吲哚，3-甲基-5，6-二羟基吲哚，2-甲基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二(三甲基甲硅烷氧基)吲哚，5-(或6-)肉豆冠酰氧基-6-(或5-)羟基吲哚，5，6-(亚甲基二氧)吲哚，5-乙酰氧基-6-羟基吲哚，2-乙氧羰基-5，6-二羟基吲哚，5-羟基-6-甲氧基吲哚，5，6-羰基二氧吲哚和2-羧基-5，6-二羟基吲哚。至于组合物(B)，当其于可含一种或多种溶剂的水性介质中含有碘离子时，其pH为3-11。碘离子优选成碱金属，碱土金属或铵，特别是钾或铵的碘化物。本专利技术特别优选的实施方式包括于第一步涂用组合物(A)，其中包含式Ⅰ吲哚衍生物和成碱金属或碱土金属的碘化物状态的碘离子，然后于第二步涂用组合物(B)，其中包含过氧化氢。两步骤之间可冲洗纤维。本专利技术另一目的是用于人类角质纤维特别是头发染色的组合物，其中包含一种或多种式Ⅰ的吲哚衍生物以及优选成碱金属或碱土金属碘化物形态的碘离子，而且在水性介质由水或水-溶剂混合物组成时其pH为3.5-7。这种组合物贮存时特别稳定。本专利技术方法以及所用组合物中，式Ⅰ吲哚衍生物可单独使用或与其相应5，6-二羟基吲哚混用。本专利技术方法所用组合物中，吲哚衍生物用量一般为0.01-5%w/w，而以I-表示的碘化物用量则优选为约0.007-4%w/w(均以组合物总重量计算)。本专利技术所用双氧水溶液中过氧化氢含量为1-40体积，优选为2-20体积，而更优选为3-10体积。本专利技术方法实施过程中，对于其中每一步所涂用的不同组合物，其曝光时间可为10秒至45分钟。优选为约2-10分钟。在2-15分钟的相当短时间内可达到深或浅着色。本专利技术组合物常用于头发染色，可呈各种形态如多少有点粘稠或凝胶的液态，奶油，乳液或适于头发染色的其它形态。达到本专利技术目的的方法所用染色组合物中一般都包括化妆介质，或者为以溶剂为基础的化妆介质，或者为以水-溶剂混合物为基础的化妆介质，所用溶剂为有机化妆溶剂，可选自乙醇，异丙醇和叔丁醇，乙二醇单甲醚，单乙醚和单丁醚，乙二醇单乙醚乙酸酯。优选溶剂为乙醇。当化妆介质为水-溶剂混合物时，溶剂浓度优选为0.5-75%，特别是2-50%w/w(以组合物总重量计)。组合物中还可含脂肪酰胺如椰子酸，月桂酸或油酸的单和二乙醇酰胺，其浓度为0.05-10%w/w。本专利技术用组合物还可包含阴离子，阳离子，非离子或两性表面活性剂或其混合物，其用量优选为0.1～50%，特别是1-20%w/w(以组合物总重量计)。上述组合物可用增稠剂增稠，例如可用褐藻酸钠，阿拉伯树胶，瓜耳胶、生物聚合物如呫吨胶，纤维素衍生物如甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，羟甲基纤维素钠盐和丙烯酸聚合物。还可用无机增稠剂如膨润土。增稠剂可单独使用或混用，其用量优选为0.1-5%，特别是0.5-3%w/w(以组合物总重量计)。本专利技术组合物所用碱性试剂最好为胺如烷醇胺，烷基胺，碱性氢氧化物英碳酸盐或氢氧化铵或碳酸胺，而酸性试剂可选自乳酸，乙酸，酒石酸，磷酸，盐酸和柠檬酸，还可用其它适于化妆的碱性或酸性试剂。也可向每本文档来自技高网...

【技术保护点】
人类角质纤维染色方法，其特征是在纤维上涂用至少一种组合物（Ａ），其中于化妆介质中包含一种或多种式Ⅰ吲哚衍生物和其与无机或有机酸的加成盐如碱金属，碱土金属或胺盐，并连用或者（ａ）碘离子或者（ｂ）ｐＨ３．５－７的过氧化氢溶液＊＊＊，（Ⅰ）　 　其中，Ｒ↓［１］为Ｈ，低碳烷基或－ＳｉＲ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］；Ｒ↓［２］和Ｒ↓［３］相同或不同，可为Ｈ或更好为低碳烷基，羟基，低碳烷氧羰基或－ＣＯＯＳｉＲ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］；Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］相同 或不同，可为Ｈ，直链或支链１－２０碳烷基，甲酰基，直链或支链２－２０碳酰基，直链或支链３－２０碳烯酰基，－ＳｉＲ↓［９］Ｒ↓［１０］Ｒ↓［１１］，－Ｐ（Ｏ）（ＯＲ↓［６］）↓［２］，Ｒ↓［６］ＯＳＯ↓［２］－，或更好是Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］与其连接氧原子成环，其中还可含羰基，亚甲基，硫代羰基或＊Ｐ（Ｏ）ＯＲ↓［６］或更好为＊ＣＲ↓［７］Ｒ↓［８］；Ｒ↓［６］和Ｒ↓［７］为Ｈ或低碳烷基；Ｒ↓［８］为低碳烷氧基或单或二烷基氨基；Ｒ↓［９］，Ｒ↓［１０］和Ｒ↓［１１］相同或不同 ，可为直链或支链低碳烷基；至少是Ｒ↓［１］－Ｒ↓［５］之一不为Ｈ，并在这种组合物（Ａ）涂用之前或之后涂用组合物（Ｂ），其中于化妆介质中或者（ａ）在组合物（Ａ）包含碘离子时包含ｐＨ２－７的过氧化氢或者（ｂ）在组合物（Ａ）包含过氧化氢时包含碘离子。...

【技术特征摘要】
LU 1986-11-17 86.6681.人类角质纤维染色方法，其特征是在纤维上涂用至少一种组合物(A)，其中于化妆介质中包含一种或多种式Ⅰ吲哚衍生物和其与无机或有机酸的加成盐如碱金属，碱土金属或胺盐，并连用或者(a)碘离子或者(b)pH3.5-7的过氧化氢溶液其中，R1为H，低碳烷基或-SiR9R10R11；R2和R3相同或不同，可为H或更好为低碳烷基，羟基，低碳烷氧羰基或-COOSiR9R10R11；R4和R5相同或不同，可为H，直链或支链1-20碳烷基，甲酰基，直链或支链2-20碳酰基，直链或支链3-20碳烯酰基，-SiR9R10R11，-P(O)(OR6)2，R6OSO2-，或更好是R4和R5与其连接氧原子成环，其中还可含羰基，亚甲基，硫代羰基或或更好为；R6和R7为H或低碳烷基；R8为低碳烷氧基或单或二烷基氨基；R9，R10和R11相同或不同，可为直链或支链低碳烷基；至少是R1-R5之一不为H，并在这种组合物(A)涂用之前或之后涂用组合物(B)，其中于化妆介质中或者(a)在组合物(A)包含碘离子时包含pH2-7的过氧化氢或者(b)在组合物(A)包含过氧化氢时包含碘离子。2.按权利要求1的方法，其特征是作为吲哚衍生物采用式Ⅱ化合物其中R′2和R′3相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，羧基，烷氧基中有1-6碳的烷氧羰基;R′4和R′5相同或不同，可为H，1-6碳低碳烷基，直链2-20优选为2-14碳酰基，三甲基甲硅烷基，或更好的是R′4和R′5与其连接氧原子一起形成亚甲基二氧环或羰基二氧环。3.按权利要求1或2的方法，其特征是吲哚衍生物选自5-甲氧基-6-羟基吲哚，3-甲基-5，6-二羟基吲哚，2-甲基-5，6-二羟基吲哚，5，6-二(三甲基甲硅烷氧基)吲哚，5-(或6-)肉豆冠酰氧基-6-(或5-)羟基吲哚，5，6-(亚甲基二氧)吲哚，5-乙酰氧基-6-羟基吲哚，2-乙氧羰基-5，6-二羟基吲哚，5-羟基-6-甲氧基吲哚，5，6-羰基二氧吲哚和2-羧基-5，6-二羟基吲哚。4.按权利要求1-3中任一项的方法，其特征是作为碘化物采用碱金属，碱土金属或铵的碘化物。5.按权利要求1或2任一项的方法，其特征是于第一步涂用组合物(A)，其中包含成碱金属，碱土金属或铵的碘化物状态的碘离子和至少一种式(I)化合物如按权利要求1-3中任一项定义的吲哚衍生物，然后于第二步涂用组合物(B)，其中包括过氧化氢。6.按权利要求1-5中任一项的方法，其特征是所说方法的步骤由冲水洗涤步骤分开。7.按权利要求1-6中任一项的方法，其特征是吲哚衍生物如按权利要求1-3中任一项定义的吲哚衍生物用量为0.01-5%w/w(以组合物总重量计)8.按权利要求1-7中任一项的方法，其特征是以I-表示的碘化物用量为0.007-4%w/w(以组合物总重量计)。9.按权利要求1-8中任一项的方法，其特征是采用1-40体积的过氧化氢水溶液。10.按权利要求1-9中任一项的方法，其特征是所涂用各种组合物的曝光时间为10秒至45分钟。11.按权利要求1-10中任一项的方法，其特征是所用组合物形态为多少有点粘稠或凝胶的液态，奶油或乳液。12.按权利要求1-11中任一项的方法，其特征是所用组合物中包含水性或以化妆溶剂为基础或以水-化妆溶剂混合物为基础的化妆介质。13.按权利要求12的方法，其特征是溶剂选自乙醇，异丙醇，叔丁醇，乙二醇单甲醚，单乙醚和单丁醚...

【专利技术属性】
技术研发人员：简弗朗科斯格罗利尔，迪迪尔加罗彻，
申请(专利权)人：奥里尔股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]