苯醌染料, 绳状染色染料组合物、使用它们的棉绳状染色方法及其染色料技术

作为绳状染色染料本文公开了苯醌染料（Ⅰ），其中Ｒ－［１］、Ｒ－［２］、Ｒ－［３］、Ｒ－［１］＇、Ｒ－［２］＇和Ｒ－［３］＇共同或独立地是氢、卤原子、直或支链烷基、环烷基、链烯基、取代或未取代的芳基、芳烷基、烷氧基或烷氧烷基。还公开了由至少一种苯醌染料（Ⅰ）和特定的红色△＋［２，３］＇－双二氢吲哚－３，２＇－二酮和／或特定的兰色靛兰染料组成的绳状染色染料组合物。也公开了使用此绳状染色染料或其一种组合物的绳状染色法以及用此法染色的劳动布棉经纱。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及劳动布棉纱的染色。具体讲，本专利技术涉及劳动布棉经纱等棉纱染色用的染料和染料组合物，使用一种或多种这类染料和染料组合物使棉纱染色的方法，以及经上述染色工艺之一染色的材料。作为衣料的劳动布，因其棉感和高耐用性而普及，并且广泛用于缝制劳动服、妇女裤和儿童服装等。用这种劳动布制成的牛仔裤叫作“兰牛仔裤”，多年来广泛地为人们穿用。兰牛仔裤的这种广泛普及可以归因于这样一个事实，即对用兰色靛染料染色织物的特殊色相及其依时间改变的特点有迫切需求，而且发展利用这种色相依时变化性及强调最终视觉效果的衣服是适宜的。但是，对兰色牛仔裤之外其它颜色牛仔裤，例如黄色、红色或黑色，即所谓有色牛仔裤需求的增加，反映出人们在选择服装上不断增加的多样性和个性。因此这就要求作为牛仔裤织物的有色劳动布具有从灰到黑的各种色调。为了使有色劳动布的棉经纱染色以便普及有色牛仔裤，人们使用硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料。但是，使用这些染料染色的有色牛仔裤，与用兰色靛染料染色的在许多性质上不同。因此，它们作为从染色织物到服装等商品的价值，不同于传统的兰牛仔裤价值。正如前面已经提到过的那样，人们喜爱把牛仔裤作为服装，这是因为它们具有特殊色相和各种性质。这些特点对于有色牛仔裤来说也同样需要。但是，利用由硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料染色的材料却不能获得这些特性。此外，这些硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料的染色行为与迄今广泛使用的兰色靛染料十分不同，以致于兰牛仔裤染色用的传统的绳状染色设备(为兰色靛染料设计的设备)不适于使用所说的硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料染色棉经纱。不仅如此，含氯漂白剂的漂白作用也几乎不适于这些染料。因此，对含有使用由兰色靛染料及传统的黄色和红色蒽醌(throne)染料组成的黑色染料染色的棉经纱的黑色劳动布进行漂白处理时，只有靛兰被漂白而留下橙色。因此商业价值显著地降低。与靛染料不同，对硫化染料、还原染料、活性染料和萘酚染料来说由于只能产生最小的漂白作用，因此针对兰牛仔裤所观察到的这种褪色作用，在用由兰色靛染料和其它染料(如硫化染料、还原染料、活性染料或萘酚染料)组成的染料组合物绳状染色的材料上不能观察到。因此，这样的绳状染色材料从商业观点上看很差。正如前面所述的那样，迄今尚未发现任何具有与兰色靛染料显示相似染色行为及相似性质的其它染料。由此推知，迄今既没有使用具有这样性质的新染料使棉纱染色的工艺方法，也没有利用这种新染料染色的棉劳动布制作的有色牛仔裤。本专利技术的第一目的在于提供一种染料，这种染料具有和兰色靛染料相似的染色行为和相似的漂白褪色作用，而且还在于提供一种其中混有这种染料的染料组合物。本专利技术的第二个目的在于提供一种劳动布棉经纱的绳状染色方法，在此方法中使用上述的染料及染料组合物。本专利技术的第三个目的在于提供一种颜色色调从灰到黑的染色材料，例如有色劳动布用的棉经纱等。本专利技术人等经过深入研究后发现，作为染料单独使用至少一种特定的苯醌染料或者同时还使用至少一种特定的△2，3′-双二氢吲哚-3，2′-二酮染料(以下简记为靛玉红染料)达到了上述目的。因此，本专利技术提供了下列绳状染色染料和绳状染色染料组合物a)一种绳状染色染料，其中包括由式(Ⅰ)表示的苯醌染料。 式中，R1、R2、R3、R1′、R2′和R3′都代表或独立地代表氢原子、卤素原子、直链或支链烷基、环烷基、链烯基、取代或未取代的芳基、芳烷基、烷氧基或烷氧烷基。b)一种绳状染色染料组合物，其中包含至少一种由式(Ⅰ)表示的黄色苯醌染料和至少一种由式(Ⅱ)表示的红色靛玉红染料 式中，R4、R5、R6、R4′、R5′和R6′都代表或独立地代表氢原子或卤素原子。c)一种绳状染色染料组合物，其中包含至少一种由式(Ⅰ)表示的黄色苯醌染料和至少一种由式(Ⅲ)表示的兰色靛染料 式中，R7、R8、R9、R7′、R8′和R9′都代表或独立地代表氢原子或卤素原子。d)一种绳状染色染料组合物，其中包含至少一种由式(Ⅰ)代表的黄色苯醌染料、至少一种由式(Ⅱ)代表的红色靛玉红染料和至少一种由式(Ⅲ)代表的兰色靛染料。本专利技术还提供了一种绳状染色方法，其中包括下列依次步骤将要进行绳状染色的棉经纱浸在装有染料a)或染料组合物b)、c)或d)的染浴中，压挤这样浸过的棉经纱，用空气氧化这样压挤过的棉经纱，然后再重复所说的浸泡、压挤和氧化子步骤使棉经纱染色;以及包括下列依次步骤的绳状染色方法将要进行绳状染色的棉经纱浸泡在含至少一种由式(Ⅲ)代表的兰色靛染料的染浴中，压挤这样浸泡过的棉经纱，用空气氧化经压挤过的棉纱，然后再重复所说的浸泡、压挤和氧化子步骤使棉经纱染色，进而将得到的棉经纱浸泡在含绳状染色染料组合物b)的染浴中，压挤这样浸泡过的棉经纱，并且用空气氧化经压挤过的棉经纱，然后再重复所说的浸泡、压挤和氧化子步骤使所说的棉经纱染色。此外，本专利技术也提供了由上述任何一种方法染色的劳动布棉经纱。采用本专利技术连续绳状染色劳动布棉经纱时，通过适当调节上述三种染料的比例可以染上黄、橙、绿或者由灰至黑的各种其它颜色。这样染色的材料具有优良耐光牢度而且可以被含氯漂白剂褪色。其颜色色调的依时变化性与用兰色靛兰染料染色的材料没有实质上的差别。如此染色的棉纱可以经纱形式与未染色或染色的纱织成斜纹制造有色劳动布。使用这种有色劳动布可以满足市场对有色牛仔裤的需求。例如，氢醌和具有相应取代基的苯胺化合物的缩合反应可以制得式(Ⅰ)的苯醌染料。同样将3-吲哚氧基钠与靛红缩合反应后得到的化合物氧化可制得式(Ⅱ)的靛玉红染料。式(Ⅰ)的苯醌染料从技术上已知是用于羊毛或棉染色的黄色染料。见“Color Index第三版第四卷P4505”，该内容列于本文作为参考文献。苯醌染料和靛玉红染料按照为纤维素织物设计的染色工艺方法使用时，对棉的染色能力低。但是，按上述的对劳动布棉经纱重复染色步骤，劳动布棉经纱可以逐渐染成深黄或深红色。此外，与兰色靛染料一起采用这种黄色和/或红色染料，可以染成从灰到黑之间的颜色。本专利技术人等发现，这些苯醌染料和靛玉红染料表现出的染色行为与兰色靛染料相似，用这些染料通过反复浸泡、压挤和空气氧化等步骤对劳动布棉经纱进行绳状染色是可行的，而且这样染色的材料具有良好的耐光牢度并显示出与兰色靛染料染色的材料具有相似的氯漂白剂引起的褪色作用和相似依时变化倾向。本专利技术人等还发现，由于这些苯醌染料和靛玉红染料与靛兰染料染色行为上的相似性，它们与兰色靛染料结合使用时能染成由黑开始的混合色，因而能满足对有色牛仔裤的需求。基于这些发现完成了本专利技术。按照下面将要介绍的这样一种绳状染色工艺方法，单独使用所说的苯醌染料，或者使用含有苯醌染料和靛玉红染料的染料组合物、含苯醌染料和靛兰染料的染料组合物或者含苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料的染料组合物进行棉纱的染色。例如，在连续绳状染色工艺中，将许多单纱排列成单根绳状结构(即丝束)，然后缠成球状结构。同时从这些缠好的经纱球中抽出数根纱，送入备有压液辊和通空气设备的几组染浴中。多次重复短时间的染色和氧化步骤，使所说的纱逐渐染深。另一种方法是，将绳状劳动布棉经纱浸泡在含三种染料(即苯醌染料、靛玉红染料和靛兰染料)的染浴中，然后压挤和空气氧化。重复这些步骤使劳动布棉经纱染本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种绳状染色染料组合物，其中包括：ａ）至少一种式（Ⅰ）表示的黄色苯醌染料：＊＊＊（Ⅰ）式中Ｒ↓［１］、Ｒ↓［２］、Ｒ↓［３］、Ｒ′↓［１］、Ｒ′↓［２］和Ｒ′↓［３］共同或独立代表氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、链烯基、芳基、芳 烷基、烷氧基或烷氧烷基；以及还包括ｂ）或／和（ｃ），其中ｂ）至少一种式（Ⅱ）表示的红色△↑［２，３′］－双二氢吲哚－３，２′－二酮染料：＊＊＊（Ⅱ）式中Ｒ↓［４］、Ｒ↓［５］、Ｒ↓［６］、Ｒ′↓［４］、Ｒ′↓［５］和Ｒ′↓［６］ 共同或独立代表氢原子或卤素原子；ｃ）至少一种式（Ⅲ）表示的兰色靛染料：＊＊＊（Ⅲ）式中Ｒ↓［７］、Ｒ↓［８］、Ｒ↓［９］、Ｒ′↓［７］、Ｒ′↓［８］和Ｒ′↓［９］共同或独立代表氢原子或卤素原子。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：越田均，坂川哲雄，中山隆幸，诹访志，井形彰敏，今井正雄，
申请(专利权)人：三井东压化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]