还原-敏感性染料的保护制造技术

本发明专利技术涉及在用染料对纤维材料染色或印刷的过程中保护还原敏感性染料的方法，使用了式（Ⅰ）化合物或其混合物。其中取代基分别定义如权利要求；涉及新的式（Ⅰ）化合物和含有式（Ⅰ）化合物的印刷和染色介质。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在纤维制品材料的染色或印刷期间通过加入还原保护剂保护还原-敏感性染料的方法；涉及新的还原保护剂和含有这些还原保护剂的染色或印刷介质。还原现象非常经常地在纤维素纤维布料上染色期间发生，因为特别是再生纤维素纤维制品往往含有来自其生产过程的还原物质残留物，这导致了那些不希望的效果。同样地，染色方法需要高温，例如轧染蒸汽，这导致了在使用还原-敏感性染料的情况下收率的损失。相关的作用特别出现在还原染色收率方面。在浅色色调的情况下，该反面作用特别严重。通过本专利技术方法克服在纤维素基材上的还原作用而被保护的染料特别是还原染料、直接染料和反应性染料。在反应性染料中，其特别是那些偶氮基、蒽醌基和酞菁基的，并且含至少一个已知的反应性的取代基，诸如β-羟乙基砜硫酸酯、乙烯基磺酰基、2，2，3，3-四氟环丁烷-1-丙烯酰基氨基、一氯三嗪、一氟三嗪、二氯三嗪、二氟三嗪、乙烯基磺酰氨基、β-羟基乙基磺酰氨基硫酸酯和β-苯基磺酰基丙酰氨基。可保护的染料具有至少两个连接在染料上的反应性基团，所述的染料具有对纤维制品亲核性的基团作为桥基，该类染料包括例如1，3，4-三(丙烯酰)六氢-s-三嗪、亚甲基二丙烯酰胺或2，4，6-三亚乙基亚氨基-均三嗪。通过这些双官能化合物与纤维制品反应的有用的染料包括那些偶氮和蒽醌系列染料，其中亲核基团包括例如磺胺、N-单基取代的磺胺、羟基、巯基和/或乙酰乙酰基基团和/或含有亚氨基的杂环体系。如上所述的反应性染料的固定是通过将必要量的例如碳酸氢钠、无水碳酸钠或碱供体的碱加入印刷墨或液剂中，并在连续操作的情况下在饱和或过热蒸汽中蒸热主染料或将它们暴露在干热的作用下。在尽染工艺的情况下，加热含染色液的基材。然而，还可以不加入碱制备染料批料，并且在两步工艺中固定染料，其中在第二步将碱施用到纺织品上，例如通过pad-mangling、nip-padding或浸染，随后布料可进行低压蒸汽处理，或不进行加热而进行延长的间歇处理。高效防止还原的本专利技术方法也包括其它染料，特别是直接染料和还原染料。已知在染色或印刷中不希望的染料还原可使用间硝基苯磺酸的碱金属盐控制。但是这些化合物的效果往往有缺点。此外，这些物质的低水溶性导致了染色问题。因此通常加入固态的间硝基苯磺酸的盐，这会导致粉尘散步。由于该化合物的毒性这不是没有危险的，因此理想的是予以避免。通常用于染色和印刷的还原保护剂，诸如氯酸盐和铬酸盐，是不适合的，因为氯酸盐在碱性介质中无效，而铬酸盐导致色调暗淡。本专利技术的目的是提供一种用于保护还原敏感性染料的方法，其避免了迄今常用工艺的缺点。这个目的通过在用染料对纤维制品材料染色或印刷的过程中保护还原敏感性染料的方法实现，其特点在于染色或印刷工艺使用式(I)化合物或其混合物 其中A是适合的抗衡阳离子，或 A是其中R是氢或直链或支化的C1-4烷基，Y是氢、一个直接键、 或 其中o、p、p′、q、q′、q″和q独立地是1、2或3，Z是氢或 其中X是一个直接键或C1-4亚烷基，n和n′分别是自然数，其满足的条件是n和n′彼此独立并且n从不为0，m当Y是氢时，m是0；当Y是直接键时，m是1；当Y是 时，m是2；或当Y是 或 时，m是3。平衡离子A可以是任何常用的对染料没有影响的阳离子阳离子。特别是碱金属离子或季化的氮化合物，例如+N(C1-4烷基)4，+NH(C1-4烷基)3，+NH2(C1-4烷基)2，+NH3(C1-4烷基)。烷基可以是直链的或支化的。烷基可另外地被取代。有用的取代基特别包括-OH、-NH2、-CN、卤素或C1-4烷氧基。优选的平衡离子特别是+NH(C2-4烷基-OH)3。优选的方法特征在于使用式(I)化合物或其混合物，其中A是 n是1-10，n′是0-10，和Y是氢、一个直接键， 或 此外优选的方法特征在于使用式(I)化合物或其混合物，其中-NO2基团连接在苯环的4位或3位。另外，优选的方法特征在于A是+N(C1-4烷基)4，+NH(C1-4烷基)3，+NH2(C1-4烷基)2或+NH3(C1-4烷基)，其中烷基可以是未被取代的或取代的。更优选的方法特征在于A是+N(C2-4烷基)4，+NH(C2-4烷基)3，+NH2(C2-4烷基)2或+NH3(C2-4烷基)，其中烷基可以是未被取代的或被-OH、-NH2、-CN、卤素或C1-4烷氧基取代，其中-NO2基团连接在苯环的4位或3位。进一步更为优选的方法特征在于使用(I)化合物，其中n是1-5，n′是0-5，Y是一个直接键。在本专利技术的还提供式(Ia)化合物 其中取代基分别定义如上。在优选的化合物中，R是H或C1-2烷基，Y当m是0时Y是氢；或当m是1时Y是一个直接键；Z是氢，n是1-10，n′是0-10，和m是0或1。本专利技术还提供含有上述还原保护剂的染料和印刷介质。还原保护剂的浓度基于液剂的总重量优选为0.05-10重量％。当还原保护剂以印刷糊状物的形式存在时，还原保护剂在糊状物中的份数可任意改变。用通常的增稠剂制备印刷糊状物。这类增稠剂包括例如中性的、弱碱性的或弱酸性的藻朊酸盐、树胶、烷基纤维素或羟乙基纤维素以及其混合物，以及通过适合的乳化剂制备的乳剂或半乳化浆料。根据文献中所述的通常已知的合成制备其中A是适合的平衡离子的式化合物(I)。式(Ia)化合物在964015和EP 442101中催化制备。优选的催化剂是对甲苯磺酸一水合物。在EP 442101中描述了另外的催化剂。缩合反应优选在80℃-190℃的温度进行。反应可以在大气压下或在减压下进行。随后的实施例举例说明本专利技术。百分数是基于重量，除非另有说明；温度以摄氏度计。制备实施例1先将83.55份4-硝基苯甲酸、240份平均分子量400D的聚乙二醇和1份对甲苯磺酸一水合物加入磺化烧瓶中，在减压下加热到120℃，同时蒸馏出反应水。在2小时期间反应混合物的内部温度升到190℃。然后继续在190℃在45毫巴的压力下搅拌2小时。这样得到的化合物在大气压下冷却至室温，用20.9份油酸聚乙二醇酯(7EO)和20.9份丁基丁基聚乙二醇稀释以得到更好的乳化度。制备实施例2重复制备实施例1，除了4-硝基苯甲酸被3-硝基苯甲酸替代以外。这样得到的化合物同样在大气压下冷却至室温，用20.9份油酸聚乙二醇酯(7EO)和20.9份丁基丁基聚乙二醇稀释以得到更好的乳化度。制备实施例3167.1份4-硝基苯甲酸和173.7份软化水加热至80℃同时搅拌。在pH7.2在80℃在1小时期间加入159.2份三乙醇胺。混合物随后在80℃搅拌30分钟直到直到形成透明溶液。制备实施例4重复制备实施例1，除了4-硝基苯甲酸被3-硝基苯甲酸替代以外。应用实施例应用实施例A1800份含2份制备实施例1的产物和140份氯化钠的含水液剂加入100份纺织棉织品。浴液与3.3份活性蓝52在100份水中的溶液混合，该液剂加热至98℃。在30分钟之后，加入10份3％氢氧化钠溶液，接着每隔5分钟再加入4次10份的3％氢氧化钠溶液，之后染色在90℃再继续40分钟。然后冷却，通过皂洗、漂洗和干燥常规方法完成染色。这以高收率得到了非常标准、洁净和可重现的蓝色染色。应用实施例A′不加入制备实施例1产品的对比染色显示色调深度浅了大约5％并且色调偏移变成本文档来自技高网...

【技术保护点】
在用染料对纤维制品材料染色或印刷的过程中保护还原敏感性染料的方法，其特征在于染色或印刷工艺使用式（Ⅰ）化合物及其混合物　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中　　　　Ａ是适合的抗衡阳离子，或　　　　Ａ是－（－ＣＨ↓［２］－＊Ｈ－Ｏ－）↓［ｎ］－Ｙ－［－（－ＣＨ↓［２］－＊Ｈ－Ｏ－）↓［ｎ′］－Ｚ］↓［ｍ］，　　　　其中　　　　Ｒ是氢或直链或支化的Ｃ↓［１－４］烷基，　　　　Ｙ是氢、一个直接键、　　　　＊ＣＨ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｏ］－ＣＨ＊，　　　　－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ′］－Ｏ－或　　　　－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｑ］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｑ″］－Ｏ－　　　　其中ｏ、ｐ、ｐ′、ｑ、ｑ′、ｑ″、ｑ″′独立地是１、２或３，　　　　Ｚ是氢或＊＊＊　　　　其中Ｘ是一个直接键或Ｃ↓［１－４］亚烷基，　　　　ｎ和ｎ′分别是自然数，其满足的条件是ｎ和ｎ′彼此独立并且ｎ从不为０，　　　　ｍ当Ｙ是氢时，ｍ是０；　　　　当Ｙ是直接键时，ｍ是１；　　　　当Ｙ是－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｐ′］－Ｏ－时，ｍ是２；或　　　　当Ｙ是＊ＣＨ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｏ］－ＣＨ＊或－Ｏ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｑ］－＊Ｈ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｑ″］－Ｏ－时，ｍ是３。...

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：M斯图姆普夫，
申请(专利权)人：克莱里安特财务BVI有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]