用抗微生物剂处理纺织材料的方法技术

本发明专利技术描述了将抗微生物剂掺入到纤维、织物或布匹中的方法，该方法包括：使所述纤维进入含有抗微生物剂的水性溶液以处理所述材料，所述抗微生物剂选自（ａ）卤代邻羟基二苯基化合物；（ｂ）酚类衍生物；（ｃ）苄醇；（ｄ）氯已啶（ｃｈｌｏｒｏｈｅｘｉｄｉｎｅ）和它的衍生物；（ｅ）Ｃ↓［１２］－Ｃ↓［１４］烷基甜菜碱和Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１８］脂族酸酰氨基烷基甜菜碱；（ｆ）两性表面活性剂；（ｇ）三卤Ｎ－碳酰苯胺；（ｈ）季和多季化合物；以及（ｉ）噻唑化合物。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及、含有抗微生物剂的制剂以及用该方法处理过的纺织材料。目前越来越多地要求纺织品具有抗微生物性。以纺织品表面处理形式进行整理的抗微生物纺织品是公知的，例如在US-A-4,408,996中所描述的。该申请提供具有抗微生物作用的处理过的纤维，但其功效不能长久持续，因为仅仅存在于纺织品表面的抗微生物剂洗涤后会减少。更有益的方法是在熔融纺丝步骤中将抗微生物剂掺入到纤维熔化物中，优选在高分子结构内。该方法根据相关的聚合物的性能使抗微生物剂能够渗入到纤维中，并迁移到纤维/纺织品的表面，以提供持续长久的功效。其功效经常能够持续与相应纺织材料使用寿命同样长的时间。然而遗憾的是，对于某些材料，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯、尼龙(包括尼龙-6、尼龙-66)、聚间苯二甲酰间苯二胺、聚对苯二甲酰间苯二胺，在纤维制造过程的熔融纺丝步骤中常常包括很高温度(＞280℃)的热处理。非织造纺织材料也可用这样的方法制造。由于这种高温，直接将抗微生物剂、尤其是有机抗微生物剂掺入到需要进行纤维制造处理的熔融聚合物中是不可行的。在这样的温度下，有机抗微生物剂易于分解或汽化。因此，理想的是找到这样的方法，即不需使用极高温度的热处理，抗微生物剂就可以掺入到这些纤维的高分子结构中。令人惊奇地发现，这一目标可在模拟染色过程中得到实现。因此，本专利技术涉及将抗微生物剂掺入到纤维、织物或布匹中的方法，该方法包括使所述纤维进入含有抗微生物剂的水性溶液中以处理所述材料，所述抗微生物剂选自(a)卤代邻羟基二苯基化合物；(B)酚类衍生物；(c)苄醇；(d)氯己啶(chlorohexidine)和它的衍生物；(e)C12-C14烷基甜菜碱和C8-C18脂族酸酰氨基烷基甜菜碱；(f)两性表面活性剂；(g)三卤N-碳酰苯胺；(h)季和多季化合物；以及(i)噻唑化合物。优选地，抗微生物剂(a)选自以下通式的化合物 其中X是氧、硫或-CH2-,Y是氯或溴，Z是SO2H、NO2或C1-C4烷基，r是0-3,o是0-3,p是0或1,m是0或1，以及n是0或1；并且r或o至少一个不等于零。优选地，在本专利技术的方法中，使用通式(1)的抗微生物剂，其中X是氧、硫或-CH2-,Y是氯或溴，m是0，n是0或1,o是1或2,r是1或2，以及p是0。尤其感兴趣的抗微生物剂(a)是具有以下通式的化合物 其中X是-O-或-CH2-；m是1-3；以及n是1或2，以及更优选的具有以下通式的化合物 或 优选的酚衍生物(b)用以下通式表示 其中R1是氢、羟基、C1-C4烷基、氯、硝基、苯基或苄基，R2是氢、羟基、C1-C6烷基或卤素，R3是氢、C1-C6烷基、羟基、氯、硝基或呈其碱金属盐或铵盐形式的磺基，R4是氢或甲基，以及R5是氢或硝基。这些化合物通常是氯代苯酚(邻、间、对氯苯酚)、2,4-二氯苯酚、对硝基苯酚、苦味酸、二甲苯酚、对氯间二甲苯酚、甲苯酚(邻、间、对甲苯酚)、对氯间甲苯酚、邻苯二酚(pyrocatechin)、间苯二酚、苔黑酚、4-正己基间苯二酚、焦棓酚、间苯三酚、香芹酚、百里酚、对氯百里酚、邻苯基苯酚、邻苄基苯酚、对氯邻苄基苯酚以及4-苯酚磺酸。典型的抗微生物剂(c)用以下通式表示 其中R1、R2、R3、R4和R5各自相互独立地为氢或氯。通式(5)的化合物例举的实例是苄醇、2,4-、3,5-或2,6-二氯代苄醇和三氯代苄醇。抗微生物剂(d)是氯己啶(chlorohexidine)及其盐，例如1,1′-(1,6-亚己基)-双-(5-(对氯苯基)-双胍)，与有机和无机酸一起的氯己啶，以及氯己啶衍生物如它们的二乙酸盐、二葡糖酸盐或二盐酸化合物。抗微生物剂(e)通常是C8-C18椰子酰氨基丙基甜菜碱(cocamidopropylbetaine)。作为抗微生物剂(f)的两性表面活性剂合适的是C12烷氨基羧酸和C1-C3烷烃羧酸，如烷氨基乙酸盐或烷氨基丙酸盐。通常可用于抗微生物剂(g)的三卤N-碳酰苯胺是具有以下通式的化合物 其中Hal是氯或溴，n和m是1或2，以及n+m是3。相应于抗微生物剂(h)的季和多季化合物具有以下通式 其中R6、R7、R8和R9各自相互独立地是C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或苯基-低级烷基，以及Hal是氯或溴。在这些盐中，尤其特别优选具有以下通式的化合物 其中n-是7-17的整数。另一例举的化合物是十六烷基三甲基乙基溴化铵。尤其感兴趣的抗微生物剂(i)是methylchloroisotahazoline。用于本专利技术方法中的抗微生物剂是水溶性或微溶于水的。在本专利技术的水性制剂中，它们可以以稀释的、加溶的、乳化的或分散的形式作为水性制剂使用。如果抗微生物剂以分散的形式使用，就用合适的分散剂、可方便地使用石英球和叶轮将其磨碎到1-2毫米的粒径。用于本专利技术抗微生物剂的合适的分散剂是-环氧烷加成物的酸性酯或它们的盐，通常是4-40mol的环氧乙烷与1mol苯酚的聚加成物的酸性酯或它们的盐，或6-30mol的环氧乙烷与1mol4-壬基苯酚、1mol二壬基苯酚或优选与1mol这样化合物的磷酸盐化聚加成物的酸性酯或它们的盐，所述化合物通过将1-3mol未取代或取代苯乙烯与1mol苯酚加成反应制得，-聚苯乙烯磺酸盐，-脂族酸牛磺酸酐(fatty acid taurides)，-烷基化的二苯醚的单或二磺酸盐，-聚羧酸酯的磺酸盐，-1-60mol的环氧乙烷和/或环氧丙烷与各个的烷基链上带有8-22个碳原子的脂族胺、脂族酸或脂族醇，与烷基链上带有4-16个碳原子的烷基酚，或与含有3-6个碳原子的三元至六元链烷醇的聚加成物，所述聚加成物被转化成带有有机二元羧酸或带有无机多价酸的酸性酯，-木素磺酸盐，以及最优选的-甲醛缩合物，如木素磺酸盐和/或苯酚与甲醛的缩合物，甲醛与芳族磺酸的缩合物，特别是二甲苯基醚磺酸盐与甲醛的缩合物，萘磺酸和/或萘酚或萘胺磺酸与甲醛的缩合物，苯酚磺酸和/或磺化的二羟基二苯砜和苯酚或甲苯酚与甲醛和/或脲的缩合物，以及二苯醚-二磺酸衍生物与甲醛的缩合物。在分散体中，抗微生物剂的浓度为0.1％-30％重量，优选2-10％重量。但是，对于某些具有低熔点(即＜80℃)的抗微生物剂而言，这样的磨碎处理过程在工业规模中将证明是困难的。而且，这样的处理将导致制造成本显著增加。令人吃惊的是，以水溶液形式而不必进行磨碎处理制备抗微生物剂的方法已经发现，并证明是有效的。抗微生物剂可以以加溶形式使用而不必进行磨碎处理。合适的加溶剂是阴离子、非离子或两性离子和两性的合成的表面活性物质。合适的阴离子表面活性物质是-硫酸盐，通常为脂族醇硫酸盐，其中烷基链上含有8-18个碳原子，例如硫酸化的月桂醇；-脂族醇醚硫酸盐，通常为2-30mol的环氧乙烷与1mol的C8-C22脂族醇的聚加成物的酸生酯或它们的盐；-C8-C20脂族酸的碱金属盐、铵盐或胺盐，它们被称为皂，通常为椰子脂族酸；-烷基酰胺硫酸盐；-烷基胺硫酸盐；通常为单乙醇胺月桂基硫酸盐；-烷基酰胺醚硫酸盐；-烷基芳基聚醚硫酸盐；-单酸甘油酯硫酸盐；-链烷磺酸盐，烷基链上含有8-20个碳原子，例如十二烷基磺酸盐；-烷基酰胺磺酸盐；-烷基芳基磺酸盐；-α-烯烃磺酸盐；-磺基琥珀酸衍生物，通常为烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
将抗微生物剂掺入到纤维、织物或布匹中的方法，该方法包括：使所述纤维进入含有抗微生物剂的水性溶液以处理所述材料，所述抗微生物剂选自（ａ）卤代邻羟基二苯基化合物；（ｂ）酚类衍生物；（ｃ）苄醇；（ｄ）氯己啶（ｃｈｌｏｒｏｈｅｘｉｄ ｉｎｅ）和它的衍生物；（ｅ）Ｃ↓［１２］－Ｃ↓［１４］烷基甜菜碱和Ｃ↓［８］－Ｃ↓［１８］脂族酸酰氨基烷基甜菜碱；（ｆ）两性表面活性剂；（ｇ）三卤Ｎ－碳酰苯胺；（ｈ）季和多季化合物；以及（ｉ）噻唑化合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：J毛，M施奈德，
申请(专利权)人：希巴特殊化学控股公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]