改性基材及改性基材的制造方法技术

本发明专利技术的特征为，在材料的构成成分中含有在主链或侧链上含有酯基、且具有疏水基的聚合物。特别是通过在一元醇水溶液、或者、对于单体或其聚合物单元在结合有羟基的碳间具有１个以上的碳原子的二元以上的醇水溶液，与在主链或侧链上含有酯基的聚合物接触的状态下进行放射线照射，可引入疏水基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及即使长期保管也老化少的改性基材及其制造方法。即，可 ^f艮好地适用于医疗用具、水处理用分离膜、生物实验相关器具、生物反应器、分子马达、蛋白质芯片、DNA芯片、生物传感器、或分析设备部件、 防污用薄膜、防污用树脂等。其中，对于在放射线灭菌后也长期需要血液 适合性的医疗用具可很适合地使用。即，可很好地适用于人造肾脏等的血 液净化用组件。
技术介绍
Ait血管、医用导管(catheter)、血液袋、接触透镜、目艮内透镜、人造肾脏等与体液接触的医疗用具要求高度的血液适合性。而且，医疗用具 的血液适合性在直到实际使用为止的期间不发生老化、改性也很重要。很多的医疗用具需要灭菌，近年从残留毒性少、简便的观点考虑，大 多采用放射线灭菌法。而放射线灭菌为高能量处理，因此引起医疗用具的 构成材料的老化、改性成为问题。例如，人们知道为了对分离膜赋予血液 适合性而掺混的聚乙烯吡咯烷酮由于受放射线照射而引起的过度的交联、 改性，其效果降低(专利文献l)。曾公开了为了抑制放射线灭菌时的改性而浸渗焦亚硫酸钠等的抗氧化 剂溶液的方法(专利文献2)。还公开了使甘油共存来进行Y射线灭菌的 方法(专利文献3)、使聚丙二醇等二元醇共存来进行Y射线灭菌的方法 (专利文献4)。此外，还公开了通过使抗血栓性少的材料中共存亲水性 高分子和抗氧化剂，并进行放射线照射，从而一边抑制亲水性高分子的过 度的改性， 一边使之与材料接枝的方法(专利文献5)。 这些添加剂均是以抑制放射线照射时的改性为目的，对于灭菌处理后 的随时间经过的稳定性却没有任何涉及。在放射线灭菌的场合，由于在灭 菌后也残留少量的自由基，所以担心的是在长期保管中医疗用具的构成材 料发生改性，血液适合性降低。即，即使能够抑制放射线灭菌时的医疗用 具的老化、改性，在实际使用时也可引起血液适合性受到损害。另一方面，关于放射线照射后的医疗用具的稳定性，曾公开了在血液净化器中使膜中所含有的自由基量在一定值以下的方法(专利文献6)。 这是除去在放射线照射后可成为自由基发生源的膜表面的过剩的亲水性高 分子的方法。然而，在除去所述过剩的亲水性高分子后，某种程度的亲水 性高分子残留于表面，因此不能避免残留自由基的影响。另外，还公开了在纺丝原液中添加螯合剂，以避免在血液净化膜的膜 制造工序中混入制品中的^:量重金属成为自由基发生的原因(专利文献7， 8)。然而，不能避免的是由于放射线的高能量，使得在膜上直接产生自 由基、由于从周围的水分子产生的羟基自由基而生成自由基。即，这些方法均是抑制由放射线照射而引起的自由基发生的方法，由 于不是抗自由基性强的材料，因此很难说是本质的解决对策。与此相对， 即期望开发没有上述的由长期保管所导致的血液适合性降低，并且即使 照射数倍的灭菌剂量的放射线的场合，也显示良好的血液适合性的、抗自 由基性强的血液适合性材料。专利文献1:特开平9-323031号公才艮专利文献2:日本专利2754203号7>净艮专利文献3:日本专利2672051号7>才艮专利文献4:日本专利3107983号7>才艮专利文献5:特再WO 04-018085号公报专利文献6:特开2000-296318号公才艮专利文献7:特开2005-334319号公报专利文献8:特开2005-342411号公报
技术实现思路
本专利技术是提供改进所述现有技术的缺点，即使长期保管也不损害血液 适合性的材料及其制造方法的专利技术。本专利技术者们为了完成上述课题而反复潜心研究，结果完成了本专利技术。即，本专利技术通过下述的(1) ~ (16)的方案实现。(1) 一种改性基材的制造方法，其特征在于，在一元醇水溶液、或者、 对于单体或其聚合物单元在结合有羟基的碳间具有i个以上的碳原子的二元以上、且分子量小于2000的醇水溶液与基材接触的状态下，对基材进行 放射线照射。(2) 如(1)所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述醇为三 元以下的醇。(3) 如(1)或(2)所述的改性基材的制造方法，其特征在于，上述 基材含有含酯基的聚合物。(4) 如(1) ~ (3)的任一项所述的改性基材的制造方法，其特征在 于，上述醇水'溶液的浓度为0.0001重量％ ~ 40重量％。(5) 如(1) ~ (4)的任一项所述的改性基材的制造方法，其特征在 于，上述醇水溶液中和/或上述基材中实质上不含有水溶性高分子。(6) 如(1) ~ (5)的任一项所述的改性基材的制造方法，其特征在 于，上述含酯基的聚合物是甲基丙烯酸系聚合物。(7) 如(1) ~ (6)的任一项所述的改性基材的制造方法，其特征在 于，上述甲基丙烯酸系聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯或其衍生物。(8) —种改性基材，其特征在于，对于放射线灭菌后的改性基材，使 之浸渍在水中、照射25kGy ~ 35 kGy剂量的Y射线后的人血小板附着数为 20个/ (4.3 x 103 p m2)以下和/或血纤维蛋白原的相对吸附率为卯％以下。(9) 如(8)所述的改性基材，其特征在于，含有含酯基、且具有疏 水基的聚合物。(10) 如(8)或(9)所述的改性基材，其特征在于，上述疏水基为 链烷基。 (11) 如(8) ~ (10)的任一项所述的改性基材，其特征在于，上述 聚合物是聚甲基丙烯酸甲酯衍生物。(12) 如(8) ~ (11)的任一项所述的改性基材，其特征在于，为医 疗用基材。(13) 如(8) ~ (12)的任一项所述的改性基材，其特征在于，为血 液净化用组件的构成构件。(14) 如(8) ~ (13)的任一项所述的改性基材，其特征在于，为中 空丝膜。(15) 如(8) ~ (14)的任一项所述的改性基材，其特征在于，为分离膜。(16) 如(13) ~ (15)所述的改性基材，其特征在于，上述血液净 化用组件是人造肾脏。专利技术效果根据本专利技术，可提供即使长期保管也不损害血液适合性的材料。 附图说明图1表示本专利技术所用的人造肾脏的一种形态。 图2表示13C-NMR光谱。符号说明1-动脉侧集管、2-静脉侧集管、3-血液导入口、 4-血液导出口、 5-中空 丝膜、6-血液、7-组件外壳、8-透析液导入口、 9-透析液导出口、 10-灌封 (potting)部、11-血液回路具体实施方式本专利技术的特征是，在制造医疗用具等所使用的基材，尤其是由含酯基 的聚合物形成的基材的工序中，在使基材接触特定的醇水溶液接触的状态 下通it^L射线照射来对基材进行处理。作为放射线，可以使用CC射线、P射线、Y射线、X射线、紫外线、电子束等。另外，AJ菱肾脏等医疗用具 必须进行灭菌，近年从残留毒性少、简便的观点考虑，大多采用放射线灭 菌法，特别是可很合适地使用Y射线、电子束。即，通过采用本专利技术的方 法，可同时地进行灭菌，因此优选用于医疗用基材。作为医疗用具的灭菌剂量， 一般认为以15kGy 35kGy为宜。本专利技术 的改性基材，由于抗自由基性好，因此即使使放射线灭菌后的改性基材浸 渍在水中，再度照射25kGy ~ 35 kGy剂量的Y射线后也维持良好的血液适 合性。这里所说的良好的血液适合性，是指满足下述条件人血小板附着 数为20个/ (4.3 x 103 ju m2)以下，优选为15个/ (4.3 x 103 ji m2)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性基材的制造方法，其特征在于，在一元醇水溶液、或者、对于单体或其聚合物单元在结合有羟基的碳间具有１个以上的碳原子的二元以上、且分子量小于２０００的醇水溶液与基材接触的状态下，对基材进行放射线照射。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：荒木美帆，上野良之，菅谷博之，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]